[发明专利]硝基胍衍生物的经改良的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及具有杀虫活性的硝基胍衍生物的经改良的制备方法。 

背景技术

具有杀虫活性的硝基胍衍生物及其制备方法公开在特开平2-288860号公报、特开平3-157308号公报、特开平3-291267号公报、特开平7-179448号公报中。但是，例如以特开平7-179448号公报等为代表的文献所示，该制备方法大多为异硫脲衍生物和胺类的交换反应，所以存在具有恶臭的硫醇类作为副产物脱离的缺点。作为代替该方法的方法，在特开平10-120666号公报中公开了使通式(A)表示的异脲化合物或其盐与胺类或其盐反应，制备通式(B)表示的具有杀虫活性的胍衍生物的方法。 

[式中，R₁表示可以被取代的烃基，R₂表示氢或可以被取代的烃基，Q表示可以被取代的杂环基，X表示吸电子基团。] 

[式中，R₃表示可以被取代的氨基，R₂、Q、X表示上述含义。] 

但是，根据该方法，为了制备具有杀虫活性的通式(B)表示的胍衍生物，必须使用昂贵的通式(A)表示的异脲化合物作为中间体， 存在制备成本增加的问题。 

作为代替该方法的方法，特开2000-103776号公报公开了使廉价的硝基异脲衍生物或其盐与胺类或其盐反应来制备具有杀虫活性的胍衍生物的方法。 

但是，存在硝基异脲衍生物的稳定性低、在反应中生成较多副产物等为了实现工业化而亟待改良的问题。 

专利文献1：特开平2-288860号公报 

专利文献2：特开平3-157308号公报 

专利文献3：特开平3-291267号公报 

专利文献4：特开平7-179448号公报 

专利文献5：特开平10-120666号公报 

专利文献6：特开2000-103776公报 

发明内容

本发明的课题在于克服上述现有技术的缺点，提供具有杀虫活性的胍衍生物的工业上有利的制备方法。即，本发明的目的在于提供使用廉价的硝基异脲中间体、同时能够高选择、高收率地得到具有杀虫活性的各种胍衍生物的经改良的制备方法。 

本发明人等为了达到上述目的，深入研究了通式(3)表示的硝基胍衍生物(以下，有时简称为化合物(3))或其盐的制备方法。 

结果发现了通式(3)表示的硝基胍衍生物的制备方法，其特征在于，在溶解有饱和溶解度的50％以上的无机盐的水中，使通式(1)表示的硝基异脲衍生物或其盐(以下，有时简称为化合物(1))和通式(2)表示的胺类或其盐(以下，有时简称为胺衍生物(2))在碱的存在下反应。 

(式中，R₁表示碳原子数为1～4的烷基或苄基，R₂表示碳原子数为1～4的烷基，R₃表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。) 

(式中，R₄、R₅及R₆分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，Q表示含有氮原子、氧原子、硫原子中的至少一个、可以被卤原子取代的5元或6元杂环基。(此处的杂环基表示吡啶基、N-氧化吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、四氢噻吩基、四氢吡喃基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、吡咯基、咪唑基、三唑基、吡唑基、四唑基。)) 

(式中，R₂表示碳原子数为1～4的烷基，R₃、R₄、R₅及R₆分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，Q表示含有氮原子、氧原子、硫原子中的至少一个、可以被卤原子取代的5元或6元杂环基。(此处的杂环基表示上述含义。)) 

即，本发明涉及通过使化合物(1)或其盐和胺衍生物(2)在溶解有饱和溶解度的50％以上的无机盐的水中反应，能抑制化合物(1)的分解，进而通过添加碱能抑制副产物生成的工业上有利的化合物(3)或其盐的制备方法。 

需要说明的是，本发明中，通式(1)表示的硝基异脲衍生物也包括在另一个氮原子和碳原子之间具有双键的硝基异脲衍生物。 

根据本发明的方法，可以使用廉价的硝基异脲衍生物，同时可以高选择、高收率地得到具有优异的杀虫作用的硝基胍衍生物，能有利于工业制备。