[发明专利]5-(芳基二氮烯基)-4,6-二卤嘧啶的还原无效
申请号: | 200780005212.7 | 申请日: | 2007-02-13 |
公开(公告)号: | CN101384561A | 公开(公告)日: | 2009-03-11 |
发明(设计)人: | W·奎特曼;朱伟;叶峰;陈荣民 | 申请(专利权)人: | 隆萨股份公司;广州龙沙研究开发中心 |
主分类号: | C07D239/42 | 分类号: | C07D239/42;C07D239/47;C07D239/46 |
代理公司: | 上海专利商标事务所有限公司 | 代理人: | 沙永生 |
地址: | 瑞士*** | 国省代码: | 瑞士;CH |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 芳基二氮烯基 嘧啶 还原 | ||
1.一种合成通式I的化合物的方法,
式中R1、R2独立的是氯或氟,R3是H、烷基、芳烷基,或者是烷基醚或 烷基硫醚,其中的烷基部分是直链或支链的C1-C4烷基,
所述方法包括以下步骤:首先使通式II的二氮烯基化合物还原,生成 相应的通式III的氢化偶氮化物:
式中R1、R2、R3如上所定义,n=1,R4是对-C1-C4烷基或对-C1-C4烷氧 基,或者n=0,
该还原反应在Zn-甲酸铵对的存在下进行,其中Zn∶甲酸铵对的摩尔比为 1∶1-5,Zn∶通式II的析出物的摩尔比为1-1.5∶1,
在第二步中,用非均相镍催化剂对所述氢化偶氮化物III进行催化氢 化,得到通式I的化合物。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述非均相Ni催化剂是阮 内镍。
3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,催化氢化反应在氢气 压力至少为5巴的条件下进行。
4.如权利要求3所述的方法,其特征在于,催化氢化反应在氢气压力 为8-12巴的条件下进行。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,n=0。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,R3中的烷基部分选自乙基、 正丙基、异丙基、叔丁基、异丁基或正丁基。
7.一种合成通式I的化合物的方法:
式中R1、R2独立的是氯或氟,R3是H、芳烷基、烷基,或者是烷基 醚或烷基硫醚,其中的烷基部分是直链或支链的C1-C4烷基,
该方法包括以下步骤:用非均相Ni催化剂和气态H2对通式III的氢化 偶氮化物进行催化氢化,生成通式I的化合物,
其中R1、R2、R3如上所定义,n=1,R4是对-C1-C4烷基或对-C1-C4 烷氧基,或者n=0。
8.如权利要求1或7所述的方法,其特征在于,R1、R2是氯。
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