[发明专利]用于制备MFS结构型分子筛的方法及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及用于制备MFS结构型分子筛的方法及其在有机化合物 催化转化中的应用。

背景技术

MFS结构型分子筛，以及特别是ZSM-57，是用于多种转化工艺如烃 裂解、脱氢、齐聚、异构化、歧化以及烷基化以及从含氧化合物如醇 和醚中形成烃的有用催化剂组分。

ZSM-57的组成、性能和制备在欧洲专利No.EP174121，和US4873067 和US4973781中公开，这些文献的全部内容在此引入作为参考。ZSM-57 是YO₂：X₂O₃通常摩尔比至少为4的沸石，其中Y表示硅和/或锗，以 及X表示铝、和/或硼、和/或铬、和/或铁、和/或镓。优选地，每摩 尔X₂O₃具有大于8到约200摩尔的YO₂。优选地，YO₂是二氧化硅以及 X₂O₃是氧化铝。

ZSM-57可以如欧洲专利No.EP174121所述由含有碱金属离子源、 硅氧化物、铝氧化物，水和有机定向剂的合成混合物制备，所述有机 定向剂是N，N，N，N’，N’，N’-六乙基戊烷二锭(HEPD，也被称为六乙 基-杀草快-5)，并且将所述混合物保持在结晶条件下直到形成所需的 沸石。该合成混合物具有在下面范围内的组成：SiO₂:Al₂O₃为20-200: 1，优选40-100:1；H₂O:SiO₂为10-200:1，优选20-50:1；OH^-: SiO₂为0-3:1，优选0.1-0.5:1；Z:SiO₂为0-3:1，优选0.1-2:1， 其中Z是碱金属阳离子；R：SiO₂为0.01-2:1，优选0.1:1，其中R 是HEPD，优选其二溴化物盐。沸石ZSM-57的结晶可以在无论静态还 是搅拌条件下进行。用于结晶的温度范围是80℃-350℃下12小时-200 天的时间。然后，从液体中分离晶体并回收。据述沸石晶体的合成在 基于结晶产物(总重量)至少0.01wt％，优选0.10wt％以及更优选 1wt％的晶种存在下进行。

美国专利申请US20050013774A1公开了用于制备MFS结构型的结 晶分子筛的方法，其包括对合成混合物的水热处理，其含有碱金属离 子源，铝源，和硅源，水，N，N，N，N’，N’，N’-六乙基戊烷二铵盐(HEPD)， 下文称为R₁，和R₂，式NR¹R²R³的胺或式R¹R²R³R⁴NX的季铵化合物，其 中R¹、R²、R³或R⁴可以相同或不同，分别独立地表示氢原子、具有1-8 个碳原子的直链烷基、具有3-8个碳原子的支化烷基、或者具有5-6 个碳原子的环烷基，R¹、R²、R³以及如果存在R⁴中的至少一个是除氢 之外的，以及X表示阴离子。

US4873067进一步阐述了通过包括如下步骤的方法来制备含硼、 铬、铁和/或镓的沸石ZSM-57：制备含碱金属离子源、硅氧化物、铝 氧化物、硼源、和/或铬源、和/或铁源和/或镓源、水和HEPD的混合 物，并将所述混合物保持在结晶条件下直到形成所需的沸石。

胶体种子已被证明对控制产品的粒径、避免使用有机定向剂、加速 合成以及改进具有指定结构型的产品的组分有效。

欧洲专利No.EP1105348提供了LEV结构型结晶分子筛的胶体悬浮 液，以及通过对合适的合成混合物的处理、从合成混合物中分离产物、 冲洗产物以及回收得到的冲洗液来合成LEV结构型结晶分子筛，以此 制备LEV胶体悬浮液的方法。