[发明专利]（甲基）丙烯酸系聚合物粒子、其制造方法、增塑溶胶及物品

说明书

技术领域

本发明涉及对基材的密合性和储存稳定性的平衡性良好的(甲基)丙烯酸 系聚合物粒子、其制造方法、使用其的增塑组合物及得到的物品。

本申请基于2006年2月23日向日本国特许厅申请的特愿2006-046383号 主张优先权，在此引用其内容。

背景技术

将增塑剂作为媒介使聚合物微粒分散的增塑溶胶，一直在汽车底漆、汽车 车身密封材料、壁纸、地毯衬垫材料、地板材料、涂料、玩具等多种工业领域 中使用。

以往提到增塑溶胶，几乎就是指使用氯乙烯系聚合物粒子的氯乙烯溶胶， 但是近年，从考虑地球环境等的角度出发，一直在研究向使用(甲基)丙烯酸 系聚合物粒子的(甲基)丙烯酸系增塑溶胶(以下，称作“丙烯酸溶胶”)的 方向转变。由于丙烯酸溶胶不含有卤素类元素，因此在焚烧制品时不会产生二 噁英或作为酸雨的主要因素的卤化氢气体。

特别是在汽车底漆、汽车车身密封材料的用途中，从氯乙烯向丙烯酸溶胶 的转变一直在积极地进行。其理由是因为，除了上述环境问题以外，在回收利 用汽车时的解体垃圾(shredder dust)熔融工序中，会产生作为损伤设备的原 因的氯化氢等，因此要排除氯乙烯溶胶。

通常，在汽车底漆和汽车车身密封材料用途中，要求涂膜对车身基材牢固 地密合，因此，在增塑溶胶组合物中配合用于赋予密合性的粘接剂。但是，粘 接剂是高粘度的液体材料，在涂布增塑溶胶时产生拉丝或流挂等，具有操作性 降低的倾向。

另外，丙烯酸溶胶与氯乙烯溶胶相比，具有材料成本增高的倾向。作为该 因素，可以举出：(甲基)丙烯酸聚合物粒子的原料成本具有增高的倾向；以 及具有较多地配合粘接剂、固化剂和防流挂剂的倾向。

为了解决涂布丙烯酸溶胶时的拉丝、产生流挂和配合物的成本的问题，提 出了各种方案，但是最有效的方案是削减粘接剂。

削减粘接剂的方法例如在专利文献1和专利文献2中被提出。在专利文献 1中，提出的技术为：通过将含有至少一个氮原子的杂环化合物与(甲基)丙 烯酸系聚合物粒子进行共聚，使得丙烯酸溶胶发挥优异的粘接性。另外，在专 利文献2中，提出的技术为：通过在其他可共聚单体的至少一半量聚合后，添 加并聚合全部或大部分具有碱性氮原子的单体，从而提高丙烯酸溶胶的储存稳 定性，也可发挥粘接性。

但是，在任一种技术中，虽然其储存稳定性在室温的状态下良好，可是在 作为工业的使用环境的30～40℃以上的储存稳定性并不充分。

在专利文献3中，记载了含有增塑剂、由至少2种的成分A和B构成的 粒子状的聚合物混合物的增塑溶胶组合物。

使用专利文献2和专利文献3的技术时，储存稳定性优异的树脂具有粘接 强度变差的倾向，另一方面，粘接强度优异的树脂具有储存稳定性变差的倾向， 因此，难以平衡两种性能。认为其原因是：作为粘接成分的具有碱性氮原子的 聚合物显示出与增塑剂的相溶性良好的情况中，该聚合物在烧结时具有容易向 树脂和基材的界面移动且粘接性提高的倾向，但是，在储存时该聚合物容易吸 收增塑剂，表现出丙烯酸溶胶的粘度变化增大且储存稳定性变差的倾向。另外， 与此相对，该聚合物相对于增塑剂为非相溶性的情况中，在储存时该聚合物难 以吸收增塑剂，因此丙烯酸溶胶的粘度变化减少，但是在烧结时该聚合物难以 向树脂与基材的界面移动，显示出粘接性变差的倾向。

专利文献4中提出了将具有嵌段异氰酸酯作为官能团的单体用作粘接成 分的例子，但是，与上述同样，不能获得储存稳定性和粘接强度这两者的平衡。

专利文献1：日本特开昭51-71344号公报

专利文献2：日本特开昭52-42590号公报

专利文献3：日本特开2004-27233号公报

专利文献4：日本特开2006-299006号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明的课题是提供一种在用于增塑溶胶时，可同时高度兼顾粘接性和储 存稳定性并可商业应用的(甲基)丙烯酸系聚合物粒子，以及使用其的增塑溶 胶和物品。

解决课题的方案