[发明专利]基于非均相聚偏二氟乙烯的挤出助剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种加工助剂，即一种可减少或消除热塑性树脂挤出时所出 现的表面缺陷的添加剂。该加工助剂包括至少一种非均相PVDF(A)和至少一 种界面活性剂(B)，该非均相PVDF(A)和界面活性剂(B)任选地稀释在聚烯烃 (C)中。

背景技术

在热塑性树脂(特别是聚烯烃)的挤出(尤其是以膜的形式进行挤出) 过程中，挤出机模头的出口处可能出现不规则流动，从而导致表面缺陷且有 时导致机械和/或光学性能的降低。特别是在超出临界剪切速率时出现该现 象。在该临界速率以下，挤出物是平滑的，而超过该速率时，观察到表面缺 陷。这些缺陷(称作“熔体破裂”)以多种形式存在。在略高于该临界速率的 剪切速率下，通过挤出吹塑获得的膜失去它们的透明性和光泽。对于基本上 较高的速率(即在较高的生产量下)，出现在粗糙表面中具有平滑区域的均匀 性缺陷。这些缺陷显著降低了膜的光学和/或机械性能。在经挤出的棒上可观 察到相同的现象。当棒的表面失去其光泽并且变得暗淡和粗糙时，通常将该 表面比喻为“橘皮”。

通常将无机或有机填料添加到热塑性树脂中。例如，硅石可用作抗粘结 剂，且炭黑或无机颜料用于树脂染色。然而，填料的添加具有促使表面缺陷 出现的倾向。在这种情况下，现有技术中提出的加工助剂不是非常有效，也 就是说，它们不能显著减少挤出缺陷或者所需添加的量比本申请所述的加工 助剂的量大。

在美国专利3334157中，聚四氟乙烯的引入改善了聚乙烯膜的光学性质。

在US 2003/0236357中，含氟聚合物和界面活性剂一起用作加工助剂。

根据专利US4855360、US5587429、WO 00/44829和WO 02/066544，含 氟弹性体与聚氧化亚烷基(聚氧化亚乙基二醇，也称作PEG)一起使用以改 善基于烃的聚合物的转化。

在US 5015693中，PEG和含氟聚合物可通过使用挤出机或班伯里混合 机进行共混，在将PEG和含氟聚合物加入到待挤出的材料中之前，PEG和含 氟聚合物均处于熔融阶段。

美国专利4983677和4863983中已描述了与含氟弹性体相结合的有机磷 酸盐或有机亚磷酸盐，其也是用于改善基于烃的聚合物的转化。

这些文献都没有提及非均相PVDF。

目前已经发现非均相PVDF和界面活性剂的共混物导致比已经描述或出 售的加工助剂更有效的加工助剂。

附图说明

图1对应于这样的图，其中将PVDF的熔点(单位为℃)绘制为共聚单 体含量(单位为mol％且以m表示)的函数。直线1对应于均相PVDF。直 线2、3、4和5分别对应于关系式172-340m、172-269m、172-203m和172-138m， 在后面的非均相PVDF的定义中将对此进行说明。

图2说明了由标记为MB-1到MB-4的各种加工助剂所得到的结果。其 表明，所记录的染料出口处的压力为挤出时间的函数。

图3说明了造粒机的操作。待造粒的产品或产品共混物形成层1，其通 过旋转滚筒2进行连续挤压，即，预压缩和挤压进入穿孔模头4的压缩通道 3。然后，从模头4的下方引出圆柱形颗粒5。可通过位于模头4下的切割装 置6获得具有所需长度的颗粒。

发明内容

本发明涉及一种加工助剂，其包含：

●至少一种非均相PVDF(A)，即VDF和至少一种VDF的共聚单体的共 聚物，该非均相PVDF包含至少50重量％、优选至少75重量％的VDF，该 非均相PVDF的熔点MP(单位为℃)大于172-549m，优选大于1.1× (172-549m)，其中m表示共聚单体的总摩尔百分数；和

●至少一种界面活性剂(B)，

●任选的用以进行稀释的聚烯烃(C)。

优选地，该非均相PVDF的熔点在160和172℃之间。有利地，该非均 相PVDF是包含88到92重量％的VDF和8到12重量％的HFP的VDF-HFP 共聚物。

该加工助剂用于减少或消除在热塑性树脂(D)挤出过程中所出现的表面 缺陷。该树脂可以是聚烯烃、苯乙烯类树脂、聚酯或聚氯乙烯。任选地，也 可对该树脂进行填充，即，该树脂可包含分散的有机或无机颗粒。