[发明专利]制备二苯酮亚胺的方法

说明书

本发明涉及一种制备通式I的二苯酮亚胺(BPI)的方法：

其中R¹和R²是C₁-C₄烷氧基、C₁-C₂烷基胺及C₂-C₄二烷基胺，m和n是 0-5的整数，R¹和R²彼此独立地可以相同或不同，通过使通式II的二苯酮 (BP)在氨中及在二氧化钛存在下反应：

其中R¹、R²、m和n具有上述含义，其中二氧化钛基本上以锐钛矿晶型存 在。

本发明的其他实施方案描述于权利要求书、说明书和实施例中。当然， 上述特征和下面仍待解释的本发明主题的那些特征不仅可以每种情况下规 定的组合使用，而且可以不脱离本发明范围的其他组合使用。

在EP-A-0 713 861中，二苯酮在液态氨中在系列元素(尤其是钛)的氧 化物或其混合物存在下，在80-140℃的温度及150-250巴的压力下反应。 该专利规定催化剂可以粉末形式(搅拌高压釜)或以片或以挤出物形式(管式 反应器)使用。由实施例可见，在连续管式反应器中使用钛氧化物可获得 91-98％的二苯酮转化率和99％的选择性，而在相同反应条件下二苯酮转化 率随着负荷提高而降低。

意欲通过本发明开发一种制备二苯酮亚胺的改进方法。本发明方法允 许良好选择性下二苯酮的高转化率。在连续制备中，相对于常规方法可在 不降低二苯酮转化率并且不对选择性产生不良影响下增加催化剂的原料 (二苯酮)负荷。例如这允许现有设备能力的提高和新设备情况下反应体积 的降低及总资金成本的相关降低。

因此，发现了一种制备通式I的二苯酮亚胺(BPI)的方法：

其中R¹和R²是C₁-C₄烷氧基、C₁-C₂烷基胺及C₂-C₄二烷基胺，m和n是 0-5的整数，R¹和R²彼此独立地可以相同或不同，通过使通式II的二苯酮 (BP)在氨中及在二氧化钛存在下反应：

其中R¹、R²、m和n具有上述含义，其中二氧化钛基本上以锐钛矿晶型存 在。

二氧化钛可以三种晶型存在：金红石、锐钛矿及板钛矿。晶型定义为 二氧化钛结晶的晶体结构。金红石和锐钛矿以四方晶格结晶，而板钛矿具 有正交晶系。

二氧化钛的晶体结构可通过X-射线衍射仪分析测定。标准ASTM D 3720中记载了测定二氧化钛中锐钛矿比例的精确工作方法。

制备二氧化钛的方法描述于文献中[就此参考Ullmann工业化学百科 全书，第6版，2000电子版，“无机颜料”一章；CEH市场研究报告， “二氧化钛”，2005；工业无机颜料，G.Buxbaum和G.Pfaff编辑，Wiley VCH，Weinheim2005]。制备二氧化钛的商业方法是硫酸盐法及氯化法。 从硫酸盐法及氯化法都可以获得既呈金红石晶型又呈锐钛矿晶型的二氧化 钛，优选可由硫酸盐法获得基本上以锐钛矿晶型存在的二氧化钛。制备完 成后，二氧化钛可通过后处理步骤改性。合适的后处理步骤描述于“工业 无机颜料”的第2.1.3.4节，G.Buxbaum和G.Pfaff编辑，Wiley VCH， Weinheim2005。

各种晶型的二氧化钛可市购。归属于EN ISO591-1:2000的类型A(锐 钛矿类型)和组A1的二氧化钛是特别合适的。

本发明方法中所用二氧化钛基本上以锐钛矿晶型存在。然而，所用二 氧化钛还可仅以锐钛矿晶型存在。然而，二氧化钛还可能不完全以锐钛矿 晶型存在，而是具有一定比例的其他晶型，特别是金红石晶型。本发明方 法中所用二氧化钛优选基于所用二氧化钛以至少50重量％的锐钛矿晶型 存在，有利地以至少80重量％的锐钛矿晶型存在，特别有利地以至少95 重量％的锐钛矿晶型存在。

本发明方法可间歇或连续地操作。

二氧化钛可以粉末或模制品形式如挤出物、片或颗粒使用。