[发明专利]丙烯/α-烯烃嵌段共聚体

说明书

技术领域

本发明涉及丙烯/α-烯烃嵌段共聚体以及由该嵌段共聚体制得 的产品。

背景技术

嵌段共聚物包括与不同类型的序列共价键合的相同单体单元 序列(“嵌段”)。嵌段可以以多种方式进行连接，例如二嵌段的A-B和 三嵌段结构A-B-A，其中A代表一个嵌段，B代表另一个不同的嵌段。 在多嵌段共聚物中，A和B能以许多种不同的方式进行连接，并被重 复增加。其可以进一步包括其他不同类型的嵌段。多嵌段共聚物可以 是线性多嵌段或多嵌段星形聚合物(其中所有的嵌段键合至相同的原 子或化学部分)。

当不同化学组成的两个或两个以上聚合物分子以端到端方式 共价键合时形成嵌段共聚物。尽管存在多种可能的嵌段共聚物结构， 但大多数嵌段共聚物包括硬塑嵌段(其基本上是晶态或玻璃态)与形 成热塑性弹性体的弹性嵌段的共价键合。也可能存在其他的嵌段共聚 物，例如橡胶-橡胶(弹性体-弹性体)、玻璃-玻璃和玻璃-晶体嵌段共聚 物，并具有商业价值。

制备嵌段共聚物的一个方法是制备“活性聚合物”。与通常的齐 格勒-纳塔聚合法不同，活性聚合法只包括引发和增长步骤，基本上缺 乏链终止副反应。这为在嵌段共聚物中合成出所需的预定和控制良好 的结构提供可能。在“活性”体系中生成的聚合物具有窄的或极窄的分 子量分布，且基本上是单分散的(即基本上是一个分子量分布)。活性 催化剂体系的特征在于引发速率，该速率与增长速率相当或超过增长 速率，并且缺少终止或转移反应。此外，这些催化剂体系的特征在于 存在单一类型的活性位。为了在聚合过程中制得高收率嵌段共聚物， 催化剂必须表现出相当程度的活性特性。

已经使用序列单体加入技术经阴离子聚合法合成出了丁二烯- 异戊二烯嵌段共聚物。在顺序加入时，将一定量的一种单体与催化剂 相接触。一旦第一种这样的单体反应至基本上耗尽并形成了第一种嵌 段，引入一定量的第二种单体或单体物种并使其反应以形成第二种嵌 段。可以使用相同的或其他阴离子可聚合单体重复该过程。但是，丙 烯和其他α-烯烃，例如乙烯、丁烯、1-辛烯等并不能通过阴离子技术 直接嵌段聚合。

因此，尚需要基于丙烯和α-烯烃的嵌段共聚物。也需要制备这 样的嵌段共聚物的方法。

发明内容

通过本发明的多个方面满足了上述的需求。在一个方面，本发 明涉及一种丙烯/α-烯烃共聚体，其包含丙烯与α-烯烃的聚合单元，其 中所述共聚体的特征在于其平均嵌段指数大于零且至多为大约1.0，其 分子量分布M_w/M_n大于大约1.3。在另一个方面，本发明涉及一种丙烯 /α-烯烃共聚体，其包含丙烯与α-烯烃的聚合单元，其中平均嵌段指数 大于零但小于大约0.4，分子量分布M_w/M_n大于大约1.3。优选地，共 聚体为具有至少三个嵌段的线性、多嵌段共聚物。还优选地，共聚体 中的丙烯含量为至少50摩尔％。

在一些具体实施方案中，共聚体的平均嵌段指数为大约0.1至 大约0.3，大约0.4至大约1.0，大约0.3至大约0.7，大约0.6至大约 0.9或者大约0.5至大约0.7。在其他具体实施方案中，共聚体的密度小 于大约0.90克/立方厘米，例如为大约0.85克/立方厘米至大约0.88克/ 立方厘米。在一些具体实施方案中，丙烯/α-烯烃共聚体中的α-烯烃为 苯乙烯、乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、降冰片烯、 1-癸烯、1，5-己二烯或其组合。在其他具体实施方案中，分子量分布 M_w/M_n大于大约1.5或者大于大约2.0。分子量分布也可以为大约2.0 至大约8，或者为大约1.7至大约3.5。