[发明专利]聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰胺树脂的制造方法及固化性树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰胺树脂的制造方法和固化性树脂 组合物。

背景技术

聚酰胺树脂一般是通过二胺和活化的二羧酸的聚合反应来制造的。但 是，如果利用这种方法的话，则必须在聚合后将副产物分离。另一方面， 作为不需要将聚合后的副产物分离的聚酰胺树脂的制造方法，公知的是使 二羧酸和二异氰酸酯反应的方法(例如，参照专利文献1)。

并且，作为具有反应性双键的聚酰胺树脂的制造方法，已知的是：(1) 将反应性双键导入聚酰胺酸(例如，参照专利文献2、3)；(2)二胺和马 来羧酸酐的聚合(例如，参照专利文献4)；(3)具有双键的烃寡聚物加 成到聚酰胺末端(例如，参照专利文献5、6)；(4)将反应性双键导入聚 苯胺后，利用酰氯来进行聚合(例如，参照专利文献7)。

通过使用具有反应性双键的聚酰胺树脂，可以得到固化性树脂组合 物。例如，含有通过上述(1)的制造方法得到的聚酰胺树脂的光固化性 树脂组合物能够通过利用光照射进行布图后的加热来使其固化(例如，参 照专利文献2、3)。

作为聚酰胺酰亚胺树脂的制造方法，已知的是异氰酸酯法。作为其具 体例，可以列举出使偏苯三酸酐与二异氰酸酯反应的方法；在酸成分过量 的条件下使芳香族三羧酸酐与具有醚键的二胺反应后，与二异氰酸酯反应 的方法(例如，参照专利文献8)；使二胺与二异氰酸酯的反应物与偏苯 三酸酐反应的方法(例如，参照专利文献9)。

这些聚酰胺酰亚胺树脂单体不具有发生固化的性质。为此，在使用这 些聚酰胺酰亚胺树脂制备固化性树脂组合物时，必须要添加固化成分。但 是，添加成分增多时，存在失去聚酰胺酰亚胺树脂的特性的倾向。所以， 以往研究了使用在聚酰胺酰亚胺树脂中导入用于固化的官能团而得到的 物质来制备固化性树脂组合物的方法。

已知的是，使用导入了环氧基的聚酰胺酰亚胺树脂来制备热固化性树 脂组合物的方法(例如，参照专利文献10)；使用在分子末端导入了环氧 基而得到的聚酰胺酰亚胺树脂作为光致抗蚀剂来制备光固化性树脂组合 物的方法(例如，参照专利文献11)；使用导入了反应性双键的聚酰胺酰 亚胺树脂来制备固化性树脂组合物的方法(例如，参照专利文献12、13)。 作为向聚酰胺酰亚胺树脂中导入反应性双键的方法，已知的是，例如，使 聚酰胺酰亚胺部位与具有反应性双键的部位共聚的方法(例如，参照专利 文献12)；用反应性双键封闭分子末端的方法(例如，参照专利文献13)。 还已知下述的方法：通过对含有具有反应性双键的聚酰胺-酰胺酸的光固 化性树脂组合物进行光照射，在布图后进行加热，从而形成聚酰胺酰亚胺 树脂的方法(例如，参照专利文献14)。

专利文献1：日本特开平06-172516号公报

专利文献2：日本专利第2880523号公报

专利文献3：日本特开2003-287889号公报

专利文献4：日本特开平10-182837号公报

专利文献5：日本特开2001-31759号公报

专利文献6：日本特开2001-31760号公报

专利文献7：日本特开平04-132733号公报

专利文献8：日本专利第2897186号公报

专利文献9：日本特开平04-182466号公报

专利文献10：日本特开平11-217503号公报

专利文献11：日本特开平10-204150号公报

专利文献12：日本特开2000-344889号公报

专利文献13：日本特开平10-316754号公报

专利文献14：日本专利第2902761号公报

然而，以往含有具有反应性双键的聚酰胺树脂的固化性树脂组合物在 制膜性及固化后的耐热性方面还有待于进一步改善。例如，在专利文献4 所公开的方法中，聚合会受到形成的酰亚胺环的阻碍；在专利文献7所公 开的方法中，由于较多地含有支链而容易凝胶化。所以，均难以使聚酰胺 树脂高分子量化，而且制膜性及固化后的耐热性也未必足够。

此外，以往含有具有反应性双键的聚酰胺树脂的固化性树脂组合物有 时在低温条件下不能高效地固化。例如，在专利文献5、6所公开的固化 性树脂组合物中，由于在末端导入了双键，因此无法高效地发生固化。