[发明专利]芳族乙烯基化合物的聚合抑制方法

说明书

技术领域

本发明涉及在芳族乙烯基聚合物制造、精制、储存或输送工序中抑 制芳族乙烯基化合物或含有该化合物的工艺流体聚合的方法。

背景技术

芳族乙烯基化合物特别是苯乙烯，作为聚苯乙烯、合成橡胶、ABS 树脂等的制造原料，在产业上是非常重要的化合物，并且在工业上大量 生产。

通常芳族乙烯基化合物极易聚合，在制造或精制工序中由于加热等 原因很容易聚合而降低芳族乙烯基化合物单体的收率，还存在相关设备 中产生结垢（污垢）导致设备运转故障的问题。作为其应对措施，提出 了在工艺流体中添加聚合抑制剂的方法并提供到实际应用当中。例如使 用苯酚、亚硝基苯酚、硝基苯酚的方法（例如（例如参照专利文献1） 或使用哌啶-1-烃氧基的方法（参照专利文献2）、同时使用硝基苯酚和 哌啶-1-烃氧基的方法（参照专利文献3）、组合使用烷基磺酸和二烷基 羟基胺的方法（例如参照专利文献4）、组合使用磷酸酯和烷基磺酸的 方法（例如参照专利文献5）、添加在烯烃制造工艺中为抑制粘度上升 的酚系、胺系、亚硝基系阻聚剂和十二烷基苯磺酸及其盐的方法（例如 参照专利文献6）、添加使用乙烯基化合物的工序中为防止结垢的醌系、 氢醌系、亚硝基系、亚苯基二胺等胺类阻聚剂和十二烷基苯磺酸及其盐 的方法（例如参照专利文献7），其中，作为芳香族乙烯基化合物的聚 合抑制剂，多使用硝基苯酚的2,6-二硝基苯酚（DNP）、2,6-二硝基-4- 甲基苯酚、2,4-二硝基-6-仲丁基苯酚（DNBP）。但是这些试剂呈现聚合 反应抑制力逐渐降低的倾向，而且还属于有毒物质，因此其使用中要严 格加以注意。因此迫切希望即可以维持这些试剂的聚合抑制效果，又可 以降低其用量的方法。

专利文献1：特开昭63-316745号公报

专利文献2：特开平1-165534号公报

专利文献3：特开平6-166636号公报

专利文献4：美国专利第4,654,450号说明书

专利文献5：美国专利第4,425,223号说明书

专利文献6：特开平7-166152号公报

专利文献7：特开平8-34748号公报

发明内容

发明要解决的课题

于是本发明以提供芳族乙烯基化合物的聚合抑制方法为目的，这种 方法不但在芳族乙烯基化合物的制造、精制、储存或输送工序中可以抑 制初期聚合，而且还可以在长时间内有效抑制聚合，并且其使用性优异。

解决课题的手段

本发明者对乙烯基化合物聚合反应特性进行详细研究的结果发现 通过组合使用特定的含氮芳族化合物和磺酸化合物，与分别单独使用这 些化合物时相比，在抑制聚合方面可以获得优异的协同效果，从而完成 了本发明。

也就是有关权利要求1的发明是芳族乙烯基化合物的聚合抑制方 法，其特征是在芳族乙烯基化合物的制造、精制、储存或输送工序中添 加（A）选自下述通式（I）、（II）、（III）及（IV）所示的含氮芳族 化合物的至少一种和（B）下述通式（V）所示的磺酸化合物。

[化学式1]

（式中，R₁～R₇各自独立地表示氢原子、羟基、碳原子数为1至12的 直链或支链烷基、碳原子数为2至12的直链或支链烯基、碳原子数为6 至14的芳基、氨基、具有碳原子数为1至12直链或支链烷基的单或二 烷基氨基、具有碳原子数为6至12芳基的单或二芳基氨基、甲酰基、 羧基、氨基甲酰基、磺酸基，相邻的两个取代基之间还可以有脂环式或 芳香族结构。X表示氧原子或硫原子，Y表示氧原子或氮原子。）

[化学式2]

（式中，R₈～R₁₅各自独立地表示氢原子、羟基、碳原子数为1至12的 直链或支链烷基、碳原子数为2至12的直链或支链烯基、碳原子数为6 至14的芳基、氨基、具有碳原子数为1至12直链或支链烷基的单或二 烷基氨基、具有碳原子数为6至12芳基的单或二芳基氨基、甲酰基、 羧基、氨基甲酰基、磺酸基，相邻的两个取代基之间还可以有脂环式或 芳香族结构。X表示氧原子或硫原子，Z表示甲酸离子、乙酸离子、丙 酸离子、硫酸离子、氯化物离子、硝酸离子。）

[化学式3]