[发明专利]二苯基甲烷系异氰酸酯组合物

说明书

技术领域

本发明涉及可用于制备各种聚氨酯制品的二苯基甲烷系异氰酸酯组合物。

背景技术

在各种聚氨酯制品的制备中，有时会使用具有预定酸度的二苯基甲烷系异氰酸酯组合物。具有该预定酸度的二苯基甲烷系异氰酸酯组合物例如作为硬质聚氨酯泡沫等的原料是优选的原料。

需要说明的是，这里的“酸度”是指将室温下与醇反应而游离的酸成分换算成氯化氢而显示的值，其按照JIS K-1603(1985)进行测定。下同。

下述专利文献1中也公开了上述二苯基甲烷系异氰酸酯组合物。专利文献1：日本特开2005-220137号公报

发明内容

发明所要解决的课题

但是，在专利文献1所公开的二苯基甲烷系异氰酸酯组合物中，虽然可以通过有意图地达到预定酸度来降低酸度的偏移，但随着时间的经过，存在贮藏稳定性、特别是例如在45℃、一定气氛下的高温下的贮藏稳定性容易恶化(粘度上升(增粘))的趋势。

上述二苯基甲烷系异氰酸酯的增粘在聚氨酯树脂的制备时会导致状况不佳。例如，当使用者与制造厂家距离较远时，由于输送中历经一定时间而使二苯基甲烷系异氰酸酯组合物增粘，或者由于开始使用二苯基甲烷系异氰酸酯组合物的期间突然被延长而使其增粘的情况下，若将该增粘的二苯基甲烷系异氰酸酯组合物用于制备聚氨酯树脂，则该组合物与聚醇等的混合性变得不均匀，导致反应性变得不均匀(反应性发生偏移)等，一律无法制备所期望的聚氨酯制品。

因此，本发明的目的在于提供与现有的二苯基甲烷系异氰酸酯组合物相比，达到开始增粘的期间长(贮藏稳定性高)的二苯基甲烷系异氰酸酯组合物。

解决课题的方法

本发明涉及二苯基甲烷系异氰酸酯组合物，该组合物是具有0.1％(质量)以上酸度的高酸度二苯基甲烷系异氰酸酯组合物，其中含有向酸度不足0.1％(质量)的二苯基甲烷系异氰酸酯中添加分子结构中的总碳原子数为4～24的烷基氯硅烷而形成的组合物。上述烷基氯硅烷优选为1，3-二氯四异丙基二硅氧烷或三乙基氯硅烷。

发明效果

根据上述构成，可以提供与现有的二苯基甲烷系异氰酸酯组合物相比，达到开始增粘的期间长(贮藏稳定性高)的二苯基甲烷系异氰酸酯组合物。

实施发明的最佳方式

以下，对本发明的实施方式所涉及的二苯基甲烷系异氰酸酯组合物进行说明。

本实施方式所涉及的二苯基甲烷系异氰酸酯组合物是具有0.1％(质量)以上酸度的高酸度组合物，其中含有向酸度不足0.1％(质量)的二苯基甲烷系异氰酸酯中添加分子结构中的总碳原子数为4～24的烷基氯硅烷而形成的组合物。

二苯基甲烷系异氰酸酯是二核体MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)与三核体以上的多核体(MDI系缩合体)的混合物(聚亚苯基聚亚甲基聚异氰酸酯)。该二苯基甲烷系异氰酸酯可以通过将由苯胺与福尔马林的缩合反应得到的缩合混合物(聚胺)的氨基经光气化等转化成异氰酸酯基而得到。需要说明的是，通过变更缩合时的原料组成比或反应条件，可以控制最终得到的二苯基甲烷系异氰酸酯的组成(核体分布或异构体构成比)。

二苯基甲烷系异氰酸酯可以是向异氰酸酯基转化后的反应液、自反应液中除去溶剂、馏去分离一部分MDI的罐出液等反应条件或分离条件等不同的多种混合物。还可以是市售的在二苯基甲烷系异氰酸酯中混合有MDI的物质。

二苯基甲烷系异氰酸酯中的MDI的比例优选为20～80％，进一步优选为40～60％。其中MDI的比例是指由GPC(凝胶渗透色谱法)测定的MDI的峰面积比求出的比例。

二核体MDI由4，4’-MDI、2，2’-MDI和2，4’-MDI三种异构体构成。需要说明的是，异构体的构成比可以以GC(气相色谱法)得到的各峰的面积百分比为基准，由标准曲线求出。

二苯基甲烷系异氰酸酯的平均官能团数优选为2.2以上，进一步优选为2.2～3.1。二苯基甲烷系异氰酸酯的异氰酸酯基含量优选为28～33％(质量)，进一步优选为28.5～32.5％(质量)。

从通常优选使用上市的具酸度水准的二苯基甲烷系异氰酸酯(低酸度品)的角度考虑，供给本发明的酸度不足0.1％(质量)的二苯基甲烷系异氰酸酯的酸度优选为0.05％(质量)以下，进一步优选为0.03％(质量)以下。