[发明专利]硫化粘合剂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及硫化粘合剂组合物。具体而言，涉及适用于金属和 丙烯酸橡胶的硫化粘合等的硫化粘合剂组合物。

背景技术

在硫化粘合金属和丙烯酸橡胶的情况下，为了达到提高化学、 物理的结合力的目的，一般使用在实施过表面处理(例如，磷酸锌处 理等化学处理、喷砂处理或底涂处理)的金属上涂布酚醛树脂粘合剂 的方法。但是，所述表面处理难以在要求表面粗糙的部位上使用。 而且，在制造工序中除了进行粘合处理之外还必须进行表面处理， 增加了工序数，因此，优选无需实施表面处理就能粘合金属和丙烯 酸橡胶。

专利文献1：日本特开平10-121020号公报

专利文献2：日本特开平11-001672号公报

专利文献3：日本特开平11-061053号公报

专利文献4：日本特开2000-017247号公报

然而，现状是在未经过表面处理(例如，磷酸锌处理等化学处 理、喷砂处理或底涂处理)的金属上直接涂布历来所使用的一般的酚 醛树脂类粘合剂的情况下，粘合剂与金属的粘合性低，即使是初期 粘合性也难以保持。

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于提供无需对金属进行表面处理(例如，磷酸锌 处理等化学处理、喷砂处理或底涂处理)即可改善丙烯酸橡胶与金属 的层间粘合性的硫化粘合剂组合物。

解决课题的手段

通过在总固体物质中含有45～75％(重量)的酚醛树脂、5～25％(重 量)的卤化聚合物和10～30％(重量)的金属氧化物而成的硫化粘合剂组 合物达成本发明的目的。

发明效果

本发明的硫化粘合剂组合物具有无需对金属进行表面处理(例 如，磷酸锌处理等化学处理、喷砂处理或底涂处理)即可改善丙烯酸 橡胶与金属的层间粘合性的优异效果。

实施发明的最佳方式

使用线形(novolac)酚醛树脂或甲阶(resol)酚醛树脂作为酚醛树 脂，从确保与丙烯酸橡胶的反应性的观点出发，优选将两者结合使 用。更优选使用50～90％(重量)的线形酚醛树脂和50～10％(重量)的甲 阶酚醛树脂的混合物。

可在盐酸、草酸等酸性催化剂的存在下，使苯酚类与甲醛以约 0.1～1.0的摩尔比反应得到线形酚醛树脂；可在氨、碱性金属或镁的 氢氧化物等的碱性催化剂的存在下，使苯酚类与甲醛以约1～3的摩 尔比进行缩合反应得到甲阶酚醛树脂。在任一种树脂的情况下，只 要苯酚类在酚式羟基的邻位、对位或邻、对位具有2个或3个可取 代的核型氢原子就可任意使用，例如苯酚、间甲酚、对甲酚、对叔 丁基苯酚、对苯基苯酚、双酚A等。

作为卤化聚合物可列举二氯丁二烯的聚合物、溴化二氯丁二烯 的聚合物、氯化聚氯丁二烯、氯化橡胶等。

作为金属氧化物，可列举氧化钛、具有酸受体效果的二价金属 氧化物(例如氧化锌、氧化镁、氧化钙等)或氧化钛与二价金属氧化物 的混合物，优选使用氧化钛与二价金属氧化物的混合物。

上述各必须成分在硫化粘合剂固体物质中使用的比例如下：酚 醛树脂为45～75％(重量)，优选55～70％(重量)；卤化聚合物为 5～25％(重量)，优选8～20％(重量)；金属氧化物为10～30％(重量)，优 选13～29％(重量)。若使用的卤化聚合物大于所述比例，则与丙烯酸 橡胶的粘合会不充分；另一方面，若使用的卤化聚合物小于所述比 例，则与金属衬底的粘合会不充分、造成剥离，因此均不优选。而 且，若使用多于所述比例的金属氧化物，则制备溶液的稳定性会降 低，且与丙烯酸橡胶的粘合也会不充分；另一方面，若使用少于所 述比例的金属氧化物，则与丙烯酸橡胶的粘合会不充分，因此均不 优选。

由上述各必须成分形成的硫化粘合剂组合物是作为溶液使用 的，将粘合剂稀释于有机溶剂中使上述各固体物质合计量的浓度为 约3～20％(重量)得到所述溶液。所述有机溶剂只要能稳定地溶解或分 散酚醛树脂、卤化聚合物以及金属氧化物，就无特别限制，一般使 用甲醇、异丙醇等醇类，丁酮、甲基异丁基酮等酮类，乙酸乙酯、 乙酸丙酯等酯类，乙基溶纤剂、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇等醚 类。