[发明专利]用于生产3,3,3-三氟丙酰氯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及用于生产3，3，3-三氟丙酰氯的方法，其作为医药和农药的中间体和作为功能材料如含氟聚合物的生产原料或合成中间体是有用的。 

背景技术

3，3，3-三氟丙酰氯作为医药和农药的中间体和作为功能材料如含氟聚合物的生产原料或合成中间体是极其重要的化合物。迄今为止，已报道以下生产方法。 

通常，作为用于生产酰氯的方法，存在已知的通过氯化剂如亚硫酰氯、磷酰氯和五氯化磷使相应的羧酸制成酰氯的方法。 

作为用于生产3，3，3-三氟丙酰氯的方法，非专利出版物1公开了一种方法，在该方法中将CF₃(CH₂)₂Cl转化为格利雅(Grignard)化合物，接着氧化以获得CF₃(CH₂)₂OH，将此通过铬酸氧化成3，3，3-三氟丙酸，接着通过五氯化磷氯化以获得3，3，3-三氟丙酰氯。 

非专利出版物2公开了一种通过用邻苯二甲酰氯来氯化3，3，3-三氟丙酸获得3，3，3-三氟丙酰氯的方法。 

此外，存在已知的通过N-溴代化合物如N-溴代琥珀酰亚胺将无氟原子的芳香醛和含烃醛(hydrocarbonaceous aldehydes)转化为溴代羧酸的方法(非专利出版物3-6)。特别地，已知将在羰基碳的α-位(此处α-位是指与羰基碳相邻的碳位)不具有氢原子的化合物如芳香醛通过氯氯化以给出相应的酰氯(非专利出版物7)。 

非专利出版物1：Journal of the American Chemical Society，第 77卷，1901页-1902页，1955年 

非专利出版物2：Journal of Fluorine Chemistry，第86卷，99页-104页，1997年 

非专利出版物3：Journal of the Chemical Society of Japan，第77卷，591页-594页，1956年 

非专利出版物4：Journal of the Chemical Society of Japan，第79卷，487页-490页，1958年 

非专利出版物5：Tetrahedron Letters，第20卷，3809页-3810页，1979年 

非专利出版物6：Tetrahedron Letters，第31卷，7237页-7240页，1990年 

非专利出版物7：Organic Syntheses，Coll.Vol.1,155页，1941年 

发明内容

用于生产3，3，3-三氟丙酰氯的方法是公知的。然而，非专利出版物1和非专利出版物2中描述的通过五氯化磷或邻苯二甲酰氯氯化3，3，3-三氟丙酸的方法作为用于工业生产用作原料的3，3，3-三氟丙酸的方法具有一些问题。即，如上所述，迄今为止用于生产3，3，3-三氟丙酸的方法为多步方法。此外，关于非专利出版物1，需要使用难以大量处理的铬酸。此外，上述氯化剂不一定易于处理，另外3，3，3-三氟丙酸本身腐蚀性高。因此，在工业生产上存在一定困难。 

因而，建立价格低并适于工业生产的3，3，3-三氟丙酰氯生产方法已成为任务。 

考虑到上述问题，本发明人已进行深入研究以发现适于工业生产3，3，3-三氟丙酰氯的方法。结果，我们已发现由式[2]表示的3，3，3-三氟丙酰氯通过使由式[1]表示的3，3，3-三氟丙醛与选自由氯(Cl₂)、硫酰氯(SO₂Cl₂)和有机N-氯代化合物组成的组中的氯化剂反应获得(下文中，使此氯化剂反应的步骤也称为“第一步骤”。)。 

在该第一步骤中，迄今为止，还没有已知的技术，在该技术中为氯化将在α-位碳部位上不具有氟原子且具有氢原子的醛化合物与氯化剂反应以生产相应的酰氯。例如，即使将丙醛与氯或硫酰氯反应，也根本不会得到相应的丙酰氯，但是获得具有氯化的α-位碳部位的产物和许多其他产物(参见参考例1-5)。