[发明专利]用于制备聚丙烯的方法

权利要求书

1.一种使用低孔隙率的催化剂体系用于制备聚丙烯的方法，所述 催化剂体系包含一种不对称催化剂，其中，用N₂按照DIN 66135测量，所述催化剂体系具有的孔隙率低于DIN 66135的 检测限，并且其中所述不对称催化剂是固体催化剂颗粒的形 式，

并且，其中所述不对称催化剂为式(I)的过渡金属化合 物

(L)_mR_nMX_q  (I)

其中，

M为Zr、Hf或者Ti，

每个X独立地是卤素，

每个L独立地是配位至M的有机配体，其中，所述配体 L为(a)取代或未取代的环二烯，或(b)由周期表第13至 16族的原子构成的非环状的η¹-至η⁴-或者η⁶-配体，或(c) 环状的σ-、η¹-至η⁴-或者η⁶-、单齿或多齿配体，其由未取代 或者取代的单环或者多环的环系构成，所述环系选自芳香族 或非芳香族或者部分饱和的环系统并且含有碳环原子，

R是连接两个配体L的桥接基团，其中，所述部分“R”具 有式(III)结构-Y(R’)₂-(III)，其中，Y是C、Si或Ge， 并且R’是C₁至C₂₀烷基、C₆-C₁₂芳基、C₇-C₁₂芳烷基或者三 甲基甲硅烷基，

m为2或3，

n为0或1，

q为1，2或3，

m+q等于该金属的价数，以及

条件是至少两个配体“L”具有不同的化学结构。

2.根据权利要求1所述的方法，所述催化剂体系为非氧化硅负载 体系。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，按照ISO 9277测量，所 述催化剂具有小于25m²/g的比表面积。

4.根据权利要求2所述的方法，其中，按照ISO 9277测量，所 述催化剂具有小于25m²/g的比表面积。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述不对称催化 剂具有式(II)的结构

(Cp)_mR_nMX_q  (II)

其中

M是Zr、Hf或者Ti，

每个X独立地是卤素，

每个Cp独立地是配位至M的不饱和有机环形配体，

R是连接两个配体Cp的桥接基团，

m是2

n为0或1，

q为1，2或3，

m+q等于该金属的价数，以及

每个Cp配体选自由未取代的环戊二烯基、未取代的茚 基、未取代的四氢茚基、未取代的芴基、取代的环戊二烯基、 取代的茚基、取代的四氢茚基和取代的芴基构成的组，条件 是，在两个Cp基团皆选自上述组的情况下，这两个Cp配体 的化学结构必须彼此不同；

R是连接两个配体Cp的桥接基团，其中，所述部分“R” 具有式(III)结构-Y(R’)₂-(III)，其中，Y是C、Si或Ge， 并且R’是C₁至C₂₀烷基、C₆-C₁₂芳基、C₇-C₁₂芳烷基或者三 甲基甲硅烷基。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，M是Zr，X是Cl，n是1， 且q是2。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，两个Cp配体选自由取代 的环戊二烯基环、取代的茚基环、取代的四氢茚基环以及取代 的芴基环构成的组，并且

其中，所述Cp配体在键合至所述环的取代基方面不相 同。