[发明专利]基于有机硅和基于至少一种其它聚合的或非聚合的分子实体（特别是多元醇型的）杂化化合物，及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及新型的杂化结构，其包括至少一个有机硅实体-Sil-(例如聚合物：例如聚硅氧烷-POS)和至少一个实体B，所述实体B可以是各种属性的：碳氢化合物或无机物，例如低聚物或高聚物，特别是多元醇(Po)。根据名为“点击化学(click chemistry)”指定的化学机理可获得在实体-Sil和实体B间的一个键接或多个键接，其中叠氮化物(或氮化物)活性单元与炔基或腈类的活性单元反应，以形成三唑或四唑类型的连接铰链(linking hinge)(Ro)。

本发明还涉及获得这些杂化结构的方法和其应用，例如作为两性分子化合物的应用。

最后，本发明还涉及合成子，即带有叠氮和/或炔基和/或腈类的官能基以及制备杂化结构过程中涉及的中间产物。

背景技术

实体Sil的有机硅尤其指POS聚合物。后者构成了在很多工业部门中都非常重要的一类聚合物。最为常见的是线性聚(二甲基硅氧烷)或PDMS(MDM型POS)。有机硅材料中第二最重要的是硅树脂(MDTM或MQ型POS)，其是通过接枝的或笼形的低聚硅氧烷或聚硅氧烷形成的。除了POS是容易获得的起始原料的事实之外，这种材料还具有憎水性的特征。有机硅提供了大量各种各样的材料。它们的稠度可从液体经凝胶和橡胶到硬塑料的范围变化。有机硅以乳香、胶水、封蜡、洗衣粉的防沫添加剂、化妆品、体检设备、电缆的覆盖物、高性能油脂等的形式几乎存在于各处的日常生活中。

在本文件中，参考标准命名法来指定POS的甲硅烷氧基M、D、T和Q。为了进行参考，可引用NOLL的＂Chemistry and technology of silicones＂，第1.1章，第1-9页，Academic Press，1968，第二版。

广义来说，本发明含义的-Sil-实体还可包括基于硅的无机物，例如二氧化硅或(聚)硅烷。

特别地，实体B可包括多元醇和更具体地包括但不限于低聚糖或多聚糖(线性的、接枝的或环状的)，所述低聚糖或多聚糖至少部分地是由至少两种，优选至少三种单糖单元通过糖苷(oside)链接构成的。

那些是多聚糖的特殊多元醇聚合物由于其物理化学性质(亲水性、可水解性、生物吸收性等)、提供其就结构和性质而言的多种可能性的化学复杂性、其高度可用性和其本身的属性以及其它等等而受到关注。这种本身的属性可以赋予它们在环境的和/或毒物学的和/或商业方面的独特的魅力。因此，诸如淀粉制品和其衍生物或纤维素制品和其衍生物之类的多聚糖的应用是非常众多的。

这就引起了制造基于多聚糖和POS的杂化结构使得具有可用性的想法，例如乳化化合物，其特别地可用于化妆品组合物中，例如护肤用组合物、防晒和修复用组合物、洗发香波组合物和除臭剂和/或防汗组合物，例如以“棍”状、凝胶状或洗液等其它形式来使用。

在这些多聚糖-POS体系的特别杂化结构中，多聚糖实体和POS实体结合了它们各自的优点。

在憎水介质和在亲水介质中，由于其众多羟基基团的存在，多聚糖实体都可参与强的分子内或分子间的相互作用。这种分子识别类型行为使其可能获得凝胶型的结构和/或促进与例如纺织品(即棉布)或毛发的极性表面的相互作用。

POS实体贡献了两个主要优点。第一个是其柔韧性，其赋予POS实体具有高的活动性和使其取决于存在的底物或几种底物的分子构象适应的能力。除此之外，第二个优点是由于POS实体的憎水性促使其具有低表面能的性质。

可引用那些分类于＂ SPG 128 VP＂名下的化合物，作为含杂化的多聚糖-POS结构的商业品的实例。这是一个环戊基二甲基硅氧烷，其甲硅烷氧基D单元的一部分通过含有两个氧桥的连接铰链被连接到该硅上的聚糖苷链所取代，和其D单元的另一部分被-(CH2)_w-CH₃型的烷基根所取代，其中w是自然整数。

已知的是，可根据两种主要的途径-氢化硅烷化或者缩合反应-通过将多聚糖实体接枝到POS实体上来实施杂化多聚糖-POS体系的制备。

为了解释说明氢化硅烷化途径，可引用两个在先的专利参考，即EP-B-O612 759和WO-A-2005/087843作为例子。