[发明专利]丙烯的制备方法及其工业装置

说明书

发明的技术领域

本发明涉及由烃原料制备丙烯的方法及其工业装置。 

发明背景

由烃原料制备丙烯的方法在本领域中是众所周知的。 

但是，人们发现对含C₅和/或C₆环烷烃的烃原料的加工是困难的。例如，H.Boelt等人在他们的关于PROPYLUR技术的报告中指出：链烷烃、环烷烃、环烯和芳族化合物可以包含在原料中并且经过反应器后几乎没有转化。(见H.Boelt等人的“丙烯技术新进展”，第二部分：PROPYLUR技术，Linde European Olefin Seminar，Penha Longha(葡萄牙)，2001年11月) 

EP-A-0788838中描述了原料石脑油进料的催化转化。在实施例中，用二氧化硅与氧化铝之比为约30～约126的几种ZSM-5型沸石转化原料石脑油。为获得乙烯和丙烯的高产率，发现Ib族金属促进剂，例如银，的使用是必要的。尽管提到了经过其它沸石，例如ZSM-23和ZSM-35，但实际上并没有公开此类沸石的使用。实施例中使用的唯一沸石是ZSM-5。 

在US-B-6307117中，确认了Ib族金属促进剂例如银对于烃原料向乙烯和丙烯的高产率转化的必要性。还发现了二氧化硅与氧化铝之比为200-5000的沸石的必要性。尽管提到了经过其它沸石例如ZSM-23和ZSM-35，但实际上并没有公开此类沸石的使用。实施例中使用的唯一沸石是ZSM-5。 

在US-B-6307117的实施例10中，环戊烷原料在二氧化硅与氧化铝之比为300的ZSM-5催化剂上裂解成更小的组分。所述产物包括丙烯和丁烯，其中丙烯与丁烯的重量比为约1.6。 

US-B-6339181描述了由含C₅和C₆组分的烃原料物流制备丙烯的方 法。它提到：所述原料中可以存在环烷烃，然而该专利只是公开了烯烃的转化。此外，尽管提到了经过其它沸石例如ZSM-23和ZSM-35，但实际上并没有公开此类沸石的使用。实施例中使用的唯一沸石是ZSM-5。实施例只公开了含有链烷烃和烯烃但不含环烷烃的原料物流的转化。在非对比性实施例中，所述C₅/C₆馏分只与SAPO-11催化剂接触。所述产物包括丙烯和丁烯，其中丙烯和丁烯的重量比为约1.4～约3.8。 

US-A-2002/0063082描述了具有含环烷烃环的化合物的石脑油原料(s.i.c)的转化方法，该方法首先使该石脑油原料与开环催化剂(包括例如Ru、Rh、Ir或Pt)接触以形成开环产物，之后该开环产物可以被中孔结晶硅酸盐沸石催化剂催化裂化。具有将此类石脑油原料直接转化为丙烯的方法是有用的。 

WO99/57085/、WO99/57226和WO01/90279公开了从石脑油原料生产丙烯的方法。 

希望具有能够将含C₅和/或C₆环烷烃的烃原料以经济上可行的方式高选择性地转化为丙烯，且联产很少的不希望的丁烯副产物的方法。 

发明概述

现在吃惊地发现，当使用具有10元环通道且二氧化硅与氧化铝之比为1～500的一维沸石时，含有C₅和/或C₆环烷烃的烃原料可以被高选择性地转化为丙烯，联产很少的不希望的丁烯副产物并且不需要Ib金属促进剂。 

因此，本发明提供了由含有至少1％ w/w的一种或多种C₅和/或C₆环烷烃的烃原料制备丙烯的方法，其中使所述含有一种或多种C₅和/或C₆环烷烃的烃原料与具有10元环通道且二氧化硅与氧化铝之比为1～500的一维沸石在裂化条件下接触，和其中所用的沸石总量的至少50％ w/w是氢型沸石。 

本发明还提供了此类方法的几种工业装置。 

附图

通过下列附图对本发明进行说明。 

图1：根据本发明的第一种工业装置和方法的实施例。 

图2：根据本发明的第二种工业装置和方法的实施例。 

图3：根据本发明的第三种工业装置和方法的实施例。 

发明详述