[发明专利]含有高官能度的、高支化或超支化的聚碳酸酯的粉末涂漆

说明书

本发明涉及粉末涂漆，其包含基于二烷基碳酸酯或二芳基碳酸酯 或光气、双光气或三光气与脂肪族、脂肪族/芳香族或芳香族二元醇或 多元醇的高官能度的、高支化或超支化的聚碳酸酯。

聚碳酸酯通常由醇类或酚类与光气的反应或由醇类或酚类与二烷 基碳酸酯或二芳基碳酸酯的酯交换而获得。工业上重要的是芳香族聚 碳酸酯，其例如由双酚制备；从市场容量来看，迄今为止脂肪族聚碳 酸酯起着次要的作用。为此还参见Becker/Braun， Kunststoff-Handbuch第3/1卷，Polycarbonate，Polyacetale， Polyester，Celluloseester，Carl-Hanser-Verlag，München 1992， 第118-119页，和“Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry”，第6版，2000 Electronic Release，Verlag Wiley-VCH。

在文献中所述的芳香族或脂肪族聚碳酸酯通常是直链的或只具有 低支化度地构建。

例如US 3,305,605描述了具有超过15000Da的摩尔质量的固态 直链脂肪族聚碳酸酯作为用于聚乙烯基聚合物的增塑剂的用途。

US 4,255,301描述了作为用于聚酯的光稳定剂的直链环脂族聚碳 酸酯。

直链脂肪族聚碳酸酯此外优选用来制备热塑性塑料，例如用于聚 酯或用于聚氨酯弹性体或聚脲聚氨酯弹性体，为此还参见EP 364052、 EP 292772、EP 1018504或DE 10130882。这些直链聚碳酸酯的特征 通常为高特性粘度。

EP-A 896 013公开了交联的聚碳酸酯，其可通过二元醇和具有至 少3个OH基的多元醇的混合物与有机碳酸酯、光气或其衍生物反应获 得。优选使用至少40％的二醇。所述文献根本不含有如下启示，即， 由所谓的起始物开始还可以如何制备未交联的超支化的聚碳酸酯。

所述结构的、高官能度的聚碳酸酯为人熟知才很短的时间。

在WO 2006/089940中描述了超支化、高支化或超支化的聚碳酸酯 以及通常的其在粉末涂漆中的应用。

然而那里没有描述特定的粉末涂漆。

S.P.Rannard和N.J.Davis，J.Am.Chem.Soc.2000，122， 11729描述了通过羰基二咪唑作为类似光气的化合物与二-羟基乙基 氨基-2-丙醇反应制备完美支化的树枝体聚碳酸酯。

合成完美的树枝体是多步骤的，因此成本高并因此不适合于转化 为工业规模。

D.H.Bolton和K.L.Wooley，Macromolecules 1997，30，1890 描述了通过1，1，1-三(4′-羟基苯基)乙烷与羰基二咪唑反应制备高 分子量的、非常刚性的超支化芳香族聚碳酸酯。

超支化聚碳酸酯也可以根据WO 98/50453制备。根据这里所述的 方法，三元醇再与羰基二咪唑反应。这首先产生咪唑，其然后再经分 子间反应产生聚碳酸酯。根据以上所述的方法，聚碳酸酯作为无色或 淡黄色的类似橡胶的产物而产生。

Scheel和Mitarbeiter，Macromol.Symp.2004，120，101， 描述了基于三乙醇胺和羰基二咪唑制备聚碳酸酯，然而这导致热不稳 定的产物。

所述的产生高支化或超支化的聚碳酸酯合成方法具有以下缺点：

a)超支化的产物或者是高熔点的、类似橡胶的或者是热不稳定的， 由此显著限制了后来的加工性。

b)必须将在反应期间释放的咪唑高费用地从反应混合物中除去。

c)反应产物经常包含末端咪唑基。该基团不稳定并必须通过随后 的步骤例如转化为羟基。

d)羰基二咪唑是比较昂贵的化学品，这显著提高了原料成本。

本发明的目的在于制备粉末涂漆，其具有改善的流动特性和/或改 善的外观。

所述目的可以通过包含至少一种高官能度的、高支化或超支化的、 未交联的碳酸酯的粉末涂漆实现。

为此使用的高官能度的、高支化或超支化的聚碳酸酯在室温下(23 ℃)为液态或固态，通常具有-70至50℃，优选-70至20℃和特别优 选-50至+10℃的玻璃化转变温度。