[发明专利]聚酯嵌段共聚物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚酯嵌段共聚物的制造方法，更详细地涉及聚酯嵌段共聚物的连续的制造方法，该方法能持续获得通常品质恒定的聚酯嵌段共聚物。聚酯嵌段共聚物一般用作纤维、成形制品、薄膜等材料。

背景技术

特开昭61-281124号公报和特开昭61-283619号公报中记载了将熔融的结晶性芳香族聚酯和内酯类连续供给到反应槽内，加成聚合，制造弹性聚酯的公知方法。但是，这些方法反应时间长，构成硬链段的芳香族聚酯和构成软链段的聚内酯由于酯交换反应而部分无规化，只能得到熔点或机械强度等变动大的弹性聚酯。

特开平5-93050号公报中公开了多个搅拌槽串连排列，并向其中连续供给交酯(ラクタイド)类使其聚合的、所谓CSTR连续制造法。该方法中使用具有动态搅拌机的反应装置。但是，通过该方法进行交酯类的聚合的话，伴随着生成的聚合物的平均分子量的增大，聚合物的粘度上升到了1万泊以上的非常高粘度的区域，用通常的搅拌机搅拌变困难，难以取出反应内容物。此外，即使使用强力的搅拌机且设计搅拌叶搅拌反应体系，反应内容物形成接近随搅拌叶的旋转的层流的运动，体系内全体的均匀混合变得困难。而且，环状酯的开环聚合因为伴随着发热，高粘度化使得均匀搅拌变困难，由此容易引起反应槽内温度控制的困难，反应失控，聚合物中产生温度分布，由局部加热引起品质劣化。该文献中，由交酯类或内酯类连续制造高分子量的聚酯类聚合物时，对于反应物的高粘度化引起的均匀搅拌困难和慢热的困难的问题都没有公开或暗示解决的办法。

特开平7-26001号公报中公开了向带有静态混合器的连续反应装置中，连续供给羟基羧酸的二分子之间形成的环状酯和1种以上的内酯，开环聚合，连续制造生物分解性聚酯类聚合物的方法。此外，在特开平7-149878号公报中公开了将内酯(A)和聚酯(B)在开环聚合催化剂(C)的存在下反应来制造内酯类共聚物的方法，所述聚酯(B)具有芳香族二羧酸成分和二醇成分的重复单元、以及脂肪族二羧酸成分和二醇成分的重复单元作为必要构成成分。但是，这些方法只对粘性低的液态单体的聚合有效，在粘度高的高分子熔融体和粘度低的液体单体的共聚合，难以连续地以正确的比例供给2种以上的原料，连续获得的聚酯嵌段共聚物的物性差别大。

专利文献1：特开昭61-281124号公报

专利文献2：特开昭61-283619号公报

专利文献3：特开平5-93050号公报

专利文献4：特开平7-26001号公报

专利文献5：特开平7-149878号公报

发明内容

发明解决的问题

本发明的目的是提供将结晶性芳香族聚酯和内酯类反应获得聚酯嵌段共聚物时，能够在工业上高效地制造品质恒定的聚酯嵌段共聚物的方法。

解决课题的方法

本发明人为了实现上述目的，反复研究，结果发现通过齿轮泵将熔融的结晶性芳香族聚酯以及通过定量泵将内酯类，分别以恒定速度连续供给于静态混合器，即使在使用熔融粘度差异很大的2种化合物作为原料的情况下，也可以保持反应的均质性，并能有效地制造品质恒定的聚酯嵌段共聚物，从而完成本发明。

即，本发明提供聚酯嵌段共聚物的制造方法，该方法包括：通过齿轮泵将熔融的结晶性芳香族聚酯(A)以及通过定量泵将内酯(B1)或内酯组合物(B2)，分别以恒定速度连续供给于静态混合器，进行反应并获得聚酯嵌段共聚物。

该制造方法中，可以将酸值大于2mg-KOH/g的结晶性芳香族聚酯(A1)和内酯(B1)反应，也可以将酸值在2mg-KOH/g以下的结晶性芳香族聚酯(A2)和内酯组合物(B2)反应。

作为内酯组合物(B2)，可以使用含有内酯(B1)和亚磷酸酯化合物(C)的组合物。此时，内酯组合物(B2)还任选含有选自酸性磷酸酯(D)和锡化合物(E)的中至少一种的化合物。

该制造方法中，优选在齿轮泵输入侧压力为0.0098MPa(表压)以上来供给结晶性芳香族聚酯(A)。并且，优选将内酯(B1)或内酯组合物(B2)的进料压力调整为1.96MPa(表压)以上。

发明效果

根据本发明的制造方法，因为通过齿轮泵将熔融的结晶性芳香族聚酯(A)以及通过定量泵将内酯(B1)或内酯组合物(B2)，分别以恒定速度连续供给于静态混合器来进行反应，共聚合比、转化率通常恒定，因此不实施用于品质平均化的混合处理也能在工业上连续高效地获得品质恒定的聚酯嵌段共聚物。因而，本发明的方法在连续制造根据共聚合比或转化率物性差别大的聚酯嵌段共聚物时特别有用。