[发明专利]聚酰胺、聚酯和聚醚嵌段共聚物

说明书

本发明涉及新共聚物，该共聚物包含聚酰胺嵌段，聚醚嵌段和聚 酯嵌段。

已知聚酰胺嵌段是具有高于聚合物的使用温度的熔融温度(Tf)或 玻璃化转变温度(Tg)的被认为是“刚性”的链段(segments)，而聚醚或聚 酯嵌段是被认为是“柔性”链段，其具有低于所述聚合物的使用温度的 Tf或Tg。

在文件US20040158027中，它涉及具有低于或等于0℃的玻璃化 转变温度的共聚酯酰胺，其包含(i)至少一种包含至少一种酰胺官能的 硬链段(segment dur)和(ii)至少一种包含至少一种酯官能的软链段 (segment mou)，所述酯官能由至少一种脂肪酸二聚物和/或一种脂肪 二醇二聚物形成。共聚物包含低于15％，优选地低于10％，有利地低 于5％和更特别地低于2％的醚或醚基团。根据优选的实施方式，该共 聚物不包括任何醚基团并且仅仅由具有聚酰胺硬嵌段和聚酯软嵌段的 共聚物组成。这种共聚物特别地用作热熔性粘合剂。

文件US5703177涉及嵌段共聚多酯/聚酰胺，其包含至少一种聚酯 (PES)嵌段或一种共聚多酯(coPES)嵌段和聚酰胺或共聚多酰胺(coPA) 嵌段，其可以制造在生物学上生物可降解的和可合成的模制制品，该 制品可用于包装、卫生产品和医疗产品领域。

在文件US5,253,871中，其涉及在FR2,273,021中获得的并描述的 聚醚酯酰胺。这些产品是由聚酰胺嵌段和聚醚嵌段形成的共聚物，该 聚酰胺嵌段和聚醚嵌段通过酯官能连接。这些产品由Arkema公司以商 品名PEBAX进行出售。所述文件没有描述包含聚酯嵌段的共聚物。

具有聚酰胺嵌段的共聚物(以下缩写为PA)，聚醚嵌段(以下缩写为 PE)和聚酯嵌段(以下缩写为PES)由具有活性端基的聚酰胺嵌段与具有 活性端基的聚醚嵌段和聚酯嵌段的共缩聚反应产生。例如，可以使以 下物质反应：

●聚醚二醇，聚酯二醇和聚酰胺二羧酸；

●聚醚二胺，聚酯二醇和聚酰胺二羧酸；

●聚醚二胺，聚酯二胺和聚酰胺二羧酸；

●聚醚二醇，聚酯二胺和聚酰胺二羧酸；

●聚醚二羧酸，聚酯二胺和聚酰胺二胺；

●聚醚二羧酸，聚酯二醇和聚酰胺二胺；

●聚醚二醇，聚酯二羧酸和聚酰胺二胺；和

●聚醚二胺，聚酯二羧酸和聚酰胺二胺。

具有二羧基链端的聚酰胺嵌段来自于例如在二羧酸链终止剂 (régulateur)存在下聚酰胺前体的缩合反应。

具有二胺链端的聚酰胺嵌段来自于例如在二胺链终止剂存在下聚 酰胺前体的缩合反应。

具有PA嵌段、PE嵌段和PES嵌段的聚合物还可以包括随机分布 的单元。所述聚合物可以通过PE嵌段、PES嵌段和PA嵌段前体的同 时反应进行制备。优选地，所述聚合物通过PE嵌段和PA嵌段前体的 同时反应，然后加入(ajout)PES嵌段(以使PA嵌段和PES嵌段的交 换反应减到最少)进行制备。

获得了主要具有PE嵌段、PES嵌段和长度变化很大的PA嵌段的 聚合物，上述长度变化取决于在形成PA嵌段期间链终止剂介入时间， 而且还取决于已进行随机反应的并且沿着聚合物链随机(统计)分布 的各种反应剂。

有利地，在本发明的共聚物中具有两种可能类型的PA嵌段。聚酰 胺嵌段可以由“均聚酰胺”结构(其源自单一的单体，即单一的内酰胺、 单一的氨基酸或单一的(二羧酸二胺)对的聚合)或由“共聚多酰胺”类型 结构(其源自至少两种取自于上述三种类型的单体)组成。

聚酰胺嵌段在二羧酸或二胺链终止剂存在下得到，这取决于是否 希望得到分别具有羧酸或胺端基的聚酰胺嵌段。如果前体已经包含二 羧酸或二胺，例如，它满足过量使用，但是还可以使用其他二羧酸或 其他二胺，它们取自于如下所定义的二羧酸和二胺基团。

本申请人公司现在已经发现在具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段(缩写为 PEBA)的共聚物的一个或多个软链段中存在一定量的PES嵌段可以获 得柔性等级的低温硬化、密度、耐水解性(较低的水分吸收)和耐老 化性(加热氧化和UV)方面有利性质。

因此，本发明的目的是包含聚酰胺嵌段、聚酯嵌段和聚醚嵌段的 以下通式的共聚物：

(I)-[BD-BM]_n-

其中：