[发明专利]固化性组合物及含氟固化物

说明书

技术领域

本发明涉及包含全氟聚合物的液状固化性组合物，使该固化性组合物固化而得的含氟固化物及被该含氟固化物可透光地密封的发光元件。所述全氟聚合物含有碳-碳双键作为侧链存在的单元。 

背景技术

采用波长为460nm(蓝色)或405nm(蓝紫色)、380nm(紫外线)的发光二极管(以下称为LED)，通过荧光体的波长转换而发出白色光的发光元件(以下称为白色LED)被环氧类透明树脂密封的照明光源因为白色LED的光及热的原因，所述透明树脂会发生劣化，因此存在耐久性缺乏的问题。 

另一方面，主链具有含氟脂肪族环结构的含氟聚合物具有低折射率和低表面能量的特性，透明度、耐光性(尤其是对短波长光的耐久性)、耐化学品性良好，可溶于特定的溶剂。因此，开发了将该含氟聚合物作为形成具有所述性质的被膜的粘合剂或涂敷剂而用于各种用途的方法(参照专利文献1及2)。另外，还有将专利文献2记载的由涂敷剂形成的被膜作为密封白色LED的透明树脂使用的方案(参照专利文献3)。 

但是，专利文献3记载的涂敷剂由含氟聚合物和含氟溶剂形成，由于该含氟聚合物的浓度最大为25质量％左右，因此存在无法获得密封LED所必须的厚度(100μm以上)的问题。此外，还有通过重复涂布涂敷剂来增加厚度的方法，但重复涂布时存在由于被膜出现裂纹或因溶剂的挥发而起泡等导致的难以实现均一的密封的问题。 

此外，还开发了用由含氟有机过氧化物形成的聚合引发剂将全氟(2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯)或全氟(丁烯基乙烯基醚)等氟单体进行本体聚合，制造紫外光透射性提高、透明度良好的成形品的方法(参照专利文献4)。但是，该氟单体的聚合物是热塑性的线状聚合物，因此耐热性不充分，且该氟单体沸点 低，在进行本体聚合时，存在氟单体挥发、成形品的体积控制难的问题。此外，该氟单体的自由基本体聚合中，因体积收缩而产生的应力，在LED的密封中元件或电极会受损，存在发光亮度的下降及引发导通不良的问题。 

另外，已知使包含具有2个以上的聚合性碳-碳双键的全氟环状多烯的固化性组合物固化而密封LED的方法(参照专利文献5)。 

专利文献1：日本专利特开平2-84456号公报 

专利文献2：日本专利特开平2-129254号公报 

专利文献3：日本专利特开2003-8073号公报 

专利文献4：日本专利特开2000-1511号公报 

专利文献5：国际公开第2005/085303号公报 

发明的揭示 

本发明的目的是提供制备透明度、耐光性(特别是对波长200～500nm的短波长光的耐光性)、耐热性及机械强度良好、因应力集中而导致的损伤少的含氟固化物的固化性组合物。此外，本发明的目的是提供使该固化性组合物固化而得的含氟固化物。另外，本发明的目的是提供被该含氟固化物可透光地密封的发光元件。 

本发明提供固化性组合物，该组合物的特征在于，包含全氟聚合物(a)、碳数8以上的全氟环状单烯(b)及聚合引发剂(i)；所述全氟聚合物(a)含有基于具备2个聚合性碳-碳双键的全氟二烯的单元，该单元中1个碳-碳双键的2个碳原子形成主链，1个碳-碳双键作为侧链存在；所述全氟环状单烯(b)具备可含氧原子的由碳原子形成的脂肪族环结构和1个聚合性碳-碳双键，构成该碳-碳双键的2个碳原子的至少1个为构成该脂肪族环结构的碳原子。 

较好的是所述组合物还含有全氟环状多烯(c)，所述全氟环状多烯(c)具备可含氧原子的由碳原子形成的脂肪族环结构和2个以上的聚合性碳-碳双键，至少构成1个碳-碳双键的2个碳原子的至少1个为构成该脂肪族环结构的碳原子。 

此外，本发明还提供固化性组合物，该组合物的特征在于，包含全氟聚合物(a)、全氟环状多烯(c)及聚合引发剂(i)；所述全氟聚合物(a)含有基于具备2 个聚合性碳-碳双键的全氟二烯的单元，该单元中1个碳-碳双键的2个碳原子形成主链，1个碳-碳双键作为侧链存在；所述全氟环状多烯(c)具备可含氧原子的由碳原子形成的脂肪族环结构和2个以上的聚合性碳-碳双键，至少构成1个碳-碳双键的2个碳原子的至少1个为构成该脂肪族环结构的碳原子。 

较好的是全氟聚合物(a)中的双键含量为0.1～2mmol/g。 

较好的是全氟聚合物(a)的质量平均分子量为1000～10000。 

较好的是全氟聚合物(a)是还含有基于四氟乙烯的单元的聚合物。