[发明专利]制备二羟基苯二磺酸金属盐的方法

说明书

本发明的主题是由相应的二羟基苯二磺酸制备二羟基苯二磺酸金 属盐的方法。

本发明更具体地是针对碱金属盐、优选钠盐或钾盐。

二羟基苯二磺酸的盐、特别是1，2-二羟基-3，5-苯二磺酸钠一水 合物在许多领域，特别是摄影领域、水处理领域和去垢领域，具有应 用。

在文献中描述了二羟基苯二磺酸金属盐、特别是钠盐的制备。

因此，根据US 3 772 379，已知根据包含下面步骤的方法制备所 述盐：

-将二羟基苯(二元酚)溶解在硫酸中；

-加入发烟硫酸，产生高酸性介质，硫酸的量足以产生所述二磺 酸盐；

-在约60℃-90℃加热介质，

-通过加入水稀释反应介质；

-将所述介质与碱金属氢氧化物反应，碱金属氢氧化物的量足以 产生沉淀形式的二羟基苯二磺酸碱金属盐；

-加热介质以便水解任何硫酸酯。

类似地，可使用发烟硫酸进行二羟基苯的磺化。

在磺化过程中，一直使用过量硫酸且因此对其进行回收是重要的。

实际上，在所述过程中，水性的碱金属氢氧化物、特别是氢氧化 钠的溶液涉及进行二羟基苯二磺酸的成盐。

在通过过滤分离二羟基苯二磺酸钠后，获得包含可回收硫酸的滤 液(母液)，但由于氢氧化物以水溶液形式提供以及由于与氢氧化钠 的成盐反应导致水的形成，所述硫酸发生稀释。

类似地，US 3 547 988描述了使用碱金属碱或铵碱进行成盐并且 优选碱金属氢氧化物。

为克服这些缺点，本发明提供了使得有可能更容易地使包含硫酸 的母液再生的方法，所述硫酸由二羟基苯二磺酸金属盐的分离产生。

本发明的主题是由相应的二羟基苯二磺酸制备二羟基苯二磺酸金 属盐的方法，其特征在于，该方法包括二羟基苯二磺酸与足量的盐的 反应，所述二羟基苯二磺酸存在于硫酸介质(sulfuric medium)中，所 述盐包含硫酸根阴离子或硫酸氢根阴离子。

根据本发明方法的优选替代方案，对由预先磺化步骤产生的反应 介质进行根据本发明的成盐操作。

已经发现有可能通过使用金属硫酸盐或硫酸氢盐、优选钠或钾的 硫酸盐或硫酸氢盐、进行二羟基苯二磺酸的成盐，来制备二羟基苯二 磺酸的盐，而没有有害地影响最终化合物的质量。

硫酸盐或硫酸氢盐类型成盐剂的使用在成盐反应期间不释放水。

因此，尽管不使本发明的范围与反应机理相关联，但通过下面反 应说明本发明的方法，将该方法应用于本发明的优选底物 (substrate)：

或

这种类型的成盐作用是通过硫酸盐或硫酸氢盐进行的两个磺酸官 能团的中和，使得有可能在该反应期间形成硫酸，且因此在将期望的 盐与反应介质分离(通常通过过滤)后有可能更容易地使包含硫酸的 母液再生。

由分离产生的母液的硫酸浓度高(>60％)并且可直接输送去进行 再生，因此使该方法没有水性流出物。

本发明的方法适用于任何二羟基苯二磺酸。

其特别可用下式代表：

在所述式中：

-OH基团相对于另一个羟基在邻、间或对位，

-磺酸基SO₃H相对于羟基在邻位和/或对位。

本发明不排除在苯环上存在一个或两个取代基，只要它们不阻碍。

作为更具体的例子特别可提及的是，具有1-20个碳原子、优选 1-6个碳原子的线型或支化的烷基或烷氧基；具有1-4个碳原子的全 氟烷基；或者卤原子，优选氯、溴或氟。

作为所使用的二羟基苯二磺酸的优选例子可提及的是，由对苯二 酚(1，4-二羟基苯)、邻苯二酚(1，2-二羟基苯)和间苯二酚(1，3- 二羟基苯)的磺化产生的二磺酸。

优选的二羟基苯二磺酸是1，2-二羟基-3，5-苯二磺酸、1，3-二羟 基-4，6-苯二磺酸或1，4-二羟基-2，5-苯二磺酸。

根据本发明的方法，二羟基苯二磺酸与包含硫酸根阴离子或硫酸 氢根阴离子的盐反应。

为了简化说明，所述盐随后将被表示为“硫酸盐或硫酸氢盐”。

可包括任何形式的硫酸根阴离子或硫酸氢根阴离子。

决定盐的选择的条件是该盐必须呈碱性性质，从而使其可溶在反 应介质中。