[发明专利]用于丙烯（共）聚合的催化剂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及丙烯和一种或多种任选的共聚单体在至少两种具有不同内 给体的齐格勒-纳塔催化剂的存在下的聚合。

背景技术

聚丙烯由于其各种性质的良好组合已经成为最广泛使用的聚合物之一。 目前大多数聚丙烯是通过使丙烯和任选的一种或多种共聚单体在齐格勒-纳 塔催化剂(即过渡金属配位催化剂，特别是含有卤化钛的催化剂)的存在下聚 合而生产的。这种催化剂还含有内电子给体，其中最广泛使用的内电子给体 是邻苯二甲酸酯。用这种催化剂制造的聚丙烯具有各种性质的可接受的平 衡。为进一步改善，已经开发和测试了不同的催化剂组合物并且特别是不同 的内电子给体，并且还在某些情况下已将其商业化。

WO 02/100904公开了作为内电子给体的1，3-二醚，所述二醚具有通式 R¹R²C(CH₂OR)₂，其中R为C₁-C₁₀烷基，R¹为具有至少三个碳原子的线型或 支化的伯烷基，且R²为不同于异丙基的仲烷基或环烷基。R¹和R²两者均可 任选地含有杂原子。1，3-二醚的使用导致聚丙烯具有窄的分子量分布和非常 高的全同立构规整度。

WO 00/63261公开了作为内电子给体的取代的琥珀酸酯。用包含琥珀酸 酯作为内电子给体的聚合催化剂制得的聚丙烯的特征在于宽的分子量分布 和高的全同立构规整度。

虽然用二醚或琥珀酸酯化合物作为内电子给体生产的丙烯聚合物与使 用邻苯二甲酸酯制造的丙烯聚合物相比已经显示出性质的改善，但仍存在一 些缺点。在用二醚作为内电子给体的齐格勒-纳塔催化剂的存在下生产的丙 烯聚合物具有可接受的机械性质，但是由于它们窄的分子量分布有时具有受 限的加工性能。另一方面，在用琥珀酸酯作为内电子给体的齐格勒-纳塔催 化剂的存在下生产的丙烯聚合物由于它们宽的分子量分布往往具有加工性 能问题。在生产方面，它们还需要更多的努力。

因此，进一步改善丙烯聚合物的性质，特别是改善性质和/或加工性能是 重要的。

发明内容

现在我们已经发现能够生产具有改善的性质组合和加工性能的丙烯聚 合物的方法。

因此，本发明涉及丙烯聚合物的生产方法，所述方法包括在一个或多个 聚合反应器中在下列物质的存在下使丙烯和一种或多种任选的共聚单体聚 合的步骤：

(a)包含具有至少一个钛-卤键的钛化合物和作为内电子给体的二醚化 合物的齐格勒-纳塔催化剂，所述钛化合物和二醚化合物均以活性形式负载 在卤化镁上，

(b)包含具有至少一个钛-卤键的钛化合物和作为内电子给体的琥珀酸 酯化合物的齐格勒-纳塔催化剂，所述钛化合物和琥珀酸酯化合物均以活性 形式负载在卤化镁上，

(c)有机铝化合物，优选三烷基铝，更优选三乙基铝，和

(d)任选的外给体，

该方法特征在于二醚催化剂与琥珀酸酯催化剂的重量比为0.01～100， 优选为0.02～10，甚至更优选为0.05～5，且最优选为0.1～1.5。

另外，本发明涉及用这种方法生产的丙烯聚合物。

具体实施方式

为更容易理解，术语“二醚催化剂”和“琥珀酸酯催化剂”分别用于指 用二醚化合物作为内电子给体的的齐格勒-纳塔催化剂和用琥珀酸酯化合物 作为内电子给体的的齐格勒-纳塔催化剂。

本发明的丙烯聚合物可以是丙烯的均聚物或丙烯和一种或多种共聚单 体的共聚物，所述共聚单体可以是乙烯或C₄-C₂₀的α-烯烃。所述共聚物可以 是无规共聚物或异相共聚物。

本发明的无规共聚物包含至少0.1重量％、优选至少0.2重量％、更优 选至少0.5重量％、甚至更优选至少1重量％、且最优选至少2重量％的共 聚单体。它们包含最高达10重量％、优选最高达8重量％、且最优选最高 达6重量％的共聚单体。优选地，该无规共聚物是丙烯和乙烯的共聚物。