[发明专利]羧基M2Dx-型硅氧烷基单体

说明书

技术领域

本发明涉及可用于制备生物相容医用器件的聚合组合物。更具体地， 本发明涉及特定的羧基硅氧烷基单体，它能聚合以形成可用于制备眼用器 件的具有合乎需要的物理性质的聚合组合物。

背景技术

包括生物医用器件的多种制品由含有机硅的材料形成。可用于生物医 用器件如软质隐形眼镜的一类有机硅材料为含硅水凝胶材料。水凝胶是在 平衡状态下包含水的水合的交联聚合体系。水凝胶隐形眼镜提供较高的氧 渗透性以及合乎需要的生物相容性和舒适性。在水凝胶配方中加入含硅材 料通常提供了更高的氧渗透性，因为基于硅的材料具有比水更高的氧渗透 性。

另一类有机硅材料是用于硬质隐形眼镜的刚性、气体可渗透材料。此 类材料通常由硅或氟硅共聚物形成。这些材料是氧可渗透的，比用于软质 隐形眼镜的材料更刚性。可用于包括隐形眼镜的生物医用器件的含有机硅 材料公开于如下美国专利中：美国专利No.4,686,267(Ellis等)；美国专利 No.5,034,461(Lai等)；和美国专利No.5,070,215(Bambury等)。

含硅材料因为具有高透气性特性而作为眼科材料被广泛关注，但其缺 点是疏水性大。疏水性会导致当最终所得到的材料和角膜接触时润湿性和 舒适度差，并致使上述含硅单体与亲水性单体的兼容性差而难以生成具有 理想性质的透明共聚物。

软质隐形眼镜材料由聚合和交联亲水性单体例如甲基丙烯酸2-羟乙 酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、甲基丙烯酸和其组合而制得。由聚合这些亲水 性单体而制得的聚合物本身显示出显著的亲水性特性，并能在其聚合物基 体中吸收大量水。由于它们的吸水能力，这些聚合物常被称作“水凝胶”。 这些水凝胶是光学清晰的，并且由于它们的大量水合水，它们是用作制备 软质隐形眼镜的特别有用的材料。硅氧烷-型单体众所周知难溶于水及亲水 性溶剂和单体中，因此难以利用标准水凝胶工艺共聚和加工。因此，存在 对于用来制备水凝胶透镜的在材料特别是在稀释剂中具有改善溶解性的新 型硅氧烷-型单体的需要。进一步地，存在对这样的单体的需要，该单体得 到聚合的医用器件，所述医用器件在水中而不是在现有技术中所用的有机 溶剂中是可分离的。

本发明提供了新型的含羧基有机硅单体，它可以用于如包括隐形眼镜 的生物医学器件的制品中。

发明详述

在第一方面中，本发明涉及式(I)的单体：

式(I)

其中L，当存在时，可以相同或者不同，选自直接键、直链或枝化的 C1-C30烷基、C1-C30氟代烷基、C1-C20含酯基团、烷基醚、环烷基醚、 环烯基醚、芳基醚、芳烷基醚、含聚醚的基团、取代或未取代的C1-C30烷 氧基、取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代的C3-C30环烷基烷 基、取代或未取代的C3-C30环烯基、取代或未取代的C5-C30芳基、取代 或未取代的C5-C30芳烷基、取代或未取代的C5-C30杂芳基、取代或未取 代的C3-C30杂环、取代或未取代的C4-C30杂环烷基、取代或未取代的 C6-C30杂芳基烷基、C5-C30氟代芳基、羟基取代的烷基醚和它们的组合。

X是H，碱金属，或1/2量的碱土金属；

R独立地是氢、直链或枝化的C1-C30烷基、C1-C30氟代烷基、C1-C20 含酯基团、烷基醚、环烷基醚、环烯基醚、芳基醚、芳烷基醚、含聚醚的 基团、取代或未取代的C1-C30烷氧基、取代或未取代的C3-C30环烷基、 取代或未取代的C3-C30环烷基烷基、取代或未取代的C3-C30环烯基、取 代或未取代的C5-C30芳基、取代或未取代的C5-C30芳基烷基、取代或未 取代的C5-C30杂芳基、取代或未取代的C3-C30杂环、取代或未取代的 C4-C30杂环烷基、取代或未取代的C6-C30杂芳基烷基、氟、C5-C30氟代 芳基或羟基；

Z是L或V；并且

V独立地是可聚合的烯键式不饱和有机基团。应当理解，如下图所示， 可聚合的烯键式不饱和有机基团相对于L基团可处于链内或链外。

此处所用的氨基甲酸酯类(urethanes)的代表性实例包括，例如与羧基连 接的仲胺，该羧基还可以与进一步的基团如烷基相连接。同样地，该仲胺 也可以与进一步的基团如烷基相连接。

此处所用的碳酸酯类的代表性实例包括，例如碳酸烷基酯、碳酸芳基 酯等。