[发明专利]亚苯基醚低聚物的制造方法有效

专利信息
申请号: 200780023819.8 申请日: 2007-05-24
公开(公告)号: CN101479319A 公开(公告)日: 2009-07-08
发明(设计)人: 平松圣生;向井良雄;平岛秀水;武田祐二 申请(专利权)人: 三菱瓦斯化学株式会社
主分类号: C08G65/40 分类号: C08G65/40;C08G65/46
代理公司: 北京戈程知识产权代理有限公司 代理人: 程 伟
地址: 日本*** 国省代码: 日本;JP
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摘要:
搜索关键词: 苯基 醚低聚物 制造 方法
【说明书】:

技术领域

本发明有关于一种提高对各种溶剂的溶解性及与其它树脂类的相容性的亚苯基醚低聚物的制造方法。

背景技术

现在,高分子量亚苯基醚化合物,例如聚亚苯基醚树脂(以后简称为“PPE”,例如JP-B-S42-3195和JP-B-S58-53012),因显示优异高频特性、耐热性及阻燃性,故适用于电力和电子材料用途或结构材料用途等。即,PPE除了具有其优异特性,同时视用途具有易对官能基进行改性的酚羟基。然而,由于与在电力和电子材料领域所使用的例如环氧树脂或氰酸酯树脂的热固性树脂相容性差、对通用溶剂的溶解性欠佳、又与在结构材料等中所使用的其它塑料的相容性差等原因,故而限定了其使用范围。因此,无法在多方面发挥其优异特性。因此,为了扩大PPE的使用范围,例如提出与氰酸酯树脂进行IPN(互穿式高分子网络(interpenetrating polymer network))结构化的方法(例如日本专利第3261076号)、利用自由基催化剂使高分子量PPE转化成低分子量PPE的方法(例如日本专利第3248424号)、和将二元酚化合物与一元酚化合物进行氧化聚合的方法(例如JP-B-H8-011747)。而且,亦对将特定的双酚化合物与特定的一元酚化合物进行氧化聚合而制造亚苯基醚低聚物的方法(例如JP-A-2003-12796)进行了研究。但利用以上方法制造的亚苯基醚低聚物难以粒子状态沉淀。这对于工业制造则成为问题。

即,通常聚亚苯基醚树脂在芳香族烃溶液中获得,且使用例如甲醇的醇类形成其粒子。但若将相同方法应用于亚苯基醚低聚物,则低分子量物质溶解于甲醇的醇类中而无法高效率地获得粒子。进一步地,当为了降低亚苯基醚低聚物在醇类中的溶解度而添加水时,出现有黏稠物沉淀。因而该方法亦不适用于工业生产。

本发明的目的在于提供一种制造亚苯基醚低聚物的工业方法,其利用亚苯基醚结构的优异电力特性、耐热性、阻燃性的特征,进而与其它树脂的相容性及对通用溶剂的溶解性显著地高,具有视用途容易进行改性的酚羟基的亚苯基醚低聚物的制造中,可容易地使亚苯基醚低聚物以粒子状态沉淀。

发明内容

本发明者们鉴于上述问题进行了努力研究,结果发现:因所得亚苯基醚低聚物对有机溶剂的溶解性过高,故亚苯基醚低聚物的沉淀非常困难因而引起关注。本发明者们并发现当将亚苯基醚低聚物的芳香族烃溶剂溶液置换成沸点较上述有机烃溶剂高的水溶性有机溶剂,然后开成的溶液与水接触,可使亚苯基醚低聚物以粒子状沉淀。而且,本发明者们发现可回收、再利用替代的有机烃溶剂,滤液中所含的水溶性有机溶剂(其由于粒子的形成而释放出来),以及用来移除粒子中含有的醇。

本发明提供一种制造亚苯基醚低聚物的方法,其包括将以通式(1)表示的二元酚化合物与以通式(2)表示的一元酚化合物在芳香族烃溶剂中进行氧化聚合;其中于聚合反应停止后,将所得亚苯基醚低聚物溶液的溶剂置换成沸点较芳香族烃溶剂高的水溶性有机溶剂后,然后使得到的亚苯基醚低聚物溶液与水接触而使亚苯基醚低聚物以粒子状沉淀。

而且,本发明提供一种制造亚苯基醚低聚物的方法,其中将所使用的有机溶剂等加以再利用。

(其中,R1、R2、R3、R7、R8、R9、R10相同或者不同,表示卤素原子,具有6个或更少碳原子的烷基或苯基;且R4、R5、R6、R11、R12相同或者不同,表示氢原子、卤素原子或者具有6个或更少碳原子的烷基或苯基)。

具体实施方式

本发明的亚苯基醚低聚物的制造方法为:将以通式(1)表示的二元酚化合物与以通式(2)表示的一元酚化合物于芳香族烃溶剂中进行氧化聚合,而形成亚苯基醚低聚物。

本发明中使用的二元酚化合物,指通式(1)的酚化合物,其中R1、R2、R3、R7和R8为相同或者不同,代表卤素原子或者具有6个或更少碳原子的烷基或苯基,R4、R5和R6为相同或者不同,代表氢原子、卤素原子或者具有6个或更少碳原子的烷基或苯基,条件是,R1、R2、R3、R7和R8不必须为氢原子。可单独使用上述二元酚化合物或者使用至少2种二元酚化合物的混合物。作为上述二元酚化合物,具体而言,优选2,3,3′,5,5′-五甲基-(1,1′-联苯)-4,4′-二醇、或2,2′,3,3′,5,5′-六甲基-(1,1′-联苯)-4,4′-二醇。特别地,更优选2,2′,3,3′,5,5′-六甲基-(1,1′-联苯)-4,4′-二醇。

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