[发明专利]用于烯烃（共）聚合的配体改性的齐格勒-纳塔催化剂

说明书

本发明涉及用于生产烯烃(共)聚合物的配体改性的齐格勒-纳塔催化剂，涉及生产这类催化剂的方法，涉及在这类催化剂的存在下生产烯烃(共)聚合物的方法，并涉及可由这样的方法得到的烯烃聚合物。 

烯烃(共)聚合物的性能由用于生产它们的催化剂所决定。因此，持续需要允许生产具有改进的和更可控的性能的烯烃(共)聚合物的烯烃聚合催化剂。特别希望允许“定制”所产生的树脂的性能的催化剂。 

而且，在烯烃的共聚物中，例如乙烯与其它α-烯烃的共聚物中，α-烯烃共聚单体单元在烯烃共聚物例如乙烯共聚物中的分布是至关重要的，因为它决定共聚物树脂的性能，进而决定其用于商用产品的应用能力。 

生产烯烃聚合物和共聚物例如乙烯(共)聚合物的普通方法是在齐格勒-纳塔催化剂的存在下聚合单体单元。然而，在生产共聚物的情况下，常规类型的齐格勒-纳塔催化剂例如往往产生具有不均匀或差的共聚单体分布(CD)的共聚物，该共聚单体分布可例如通过TREF方法、DSC或测量可溶于二甲苯的聚合物部分的量而检测。作为不均匀的共聚单体分布的结果，常规的烯烃共聚物例如具有相当高的可溶于二甲苯的程度，这在许多应用中是不希望的。 

因此本发明的目标是提供用于烯烃特别是乙烯单体与一种或多种其它α-烯烃共聚单体单元(共)聚合的齐格勒-纳塔催化剂，其允许生产具有可“定制的”改进性能的烯烃(共)聚合物。即，本发明的目标是提供允许定制聚合物性能、例如分子量、分子量分布、共聚物分布的方法。本发明的目标尤其是允许生产烯烃共聚物，特别是乙烯共聚物的催化剂，其具有改进的选择性，这意味着改进的共聚单体分 布、改进的各聚合物部分的分子量、在不同聚合物链中的共聚单体含量、在单个聚合物链中的侧链分布，等等。 

现在已经令人吃惊地发现，这些目标通过齐格勒-纳塔催化剂得以实现，该齐格勒-纳塔催化剂的固体催化剂组分以分散体形式产生且该齐格勒-纳塔催化剂已经用有机配体改性。 

因此本发明提供齐格勒-纳塔催化剂，其包含至少由以下物质形成的配体改性的固体催化剂组分： 

(a)周期表(IUPAC)第1-3族的化合物， 

(b)周期表(IUPAC)第4-10族的过渡金属化合物，或锕系元素或镧系元素的化合物， 

(c)一种或多种有机配体化合物，其选自包含环戊二烯阴离子骨架的有机化合物， 

(d)周期表(IUPAC)第13族的化合物， 

其中所述齐格勒-纳塔催化剂的催化剂组分以乳化/固化方法形成。 

在本发明的催化剂的制备中，没有使用外部载体，例如二氧化硅或MgCl₂基的载体，它们是在齐格勒-纳塔领域常规使用的载体。 

现已发现，本发明的催化剂允许生产其性能可以由使用本发明的催化剂而“定制”和“精细调整”的烯烃(共)聚合物。可以通过选择在本发明的催化剂中使用的配体类型来定制聚合物性能。特别地，该催化剂允许生产具有改进的性能(例如改进的共聚单体分布，即更均匀的共聚单体分布，该共聚单体分布可由TREF分析检测)的烯烃共聚物特别是乙烯共聚物。 

可以由TREF结果计算指数CDBI(组成分布宽度指数)，该指数表示共聚单体分布的质量。该方法是已知的方法且也描述在专利文献中，参见，例如Exxon的EP0598848。 

组成或共聚单体分布(CD)是指共聚单体在共聚物分子间的分布和共聚单体在每个聚合物分子内的分布。CD影响聚合物的性能，例如结晶度、光学性能、韧性、熔体加工能力和许多其它性能。 

可用本发明的催化剂生产的聚合物显示增加的CD。作为增加的CD的结果，甚至用合理高的共聚单体含量可以实现降低的二甲苯可溶物(XS)含量，这据信是由改进的共聚单体分布引起的。应该指出的是，本发明的催化剂允许生产具有相当窄的分子量分布的烯烃共聚物特别是乙烯共聚物或例如多模态聚合物树脂的共聚物片断。 

本发明的齐格勒-纳塔催化剂的有机配体(c)来自具有有机配体阴离子的化合物。阳离子部分优选是金属，即所述化合物优选是有机阴离子的金属盐。该金属优选是第1族或第2族的金属，优选Mg和Li金属，即在催化剂的配体改性中使用的化合物优选是有机配体阴离子的Li盐或Mg盐。 

该有机配体阴离子包含环戊二烯基烃骨架，其可含有杂原子例如N、P、O、S等。