[发明专利]脱羟基氟化剂

说明书

技术领域

本发明涉及新的脱羟基氟化剂。 

背景技术

用氟原子取代含羟基化合物的羟基的“脱羟基氟化反应”在含氟有机化合物的合成中是重要的反应。以下为典型的实例。 

1)在特殊的强碱性有机碱如DBU(1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯)的存在下，具有羟基的底物与全氟烷基磺酰氟如全氟丁烷磺酰氟反应的方法(专利公开1和专利公开2)。 

2)在有机碱如三乙胺和“包含有机碱和氟化氢的盐或配合物”如三乙胺三(氟化氢)配合物的存在下，具有羟基的底物与全氟丁烷磺酰氟反应的方法(非专利公开1)。 

3)在有机碱的存在下或在有机碱和“包含有机碱和氟化氢的盐或配合物”(如三乙胺三(氟化氢)配合物)的存在下，通过使特定羟基衍生物与三氟甲烷磺酰氟反应来生产氟代衍生物的方法(专利公开3-6)。 

4)将羟基转化为氟代硫酸盐，接着用氟阴离子取代的方法(非专利公开2)。 

专利公开1：美国专利5760255说明书 

专利公开2：美国专利6248889说明书 

专利公开3：国际公开2004/089968小册子(日本专利申请公开2004-323518) 

专利公开4：日本专利申请公开2006-083163 

专利公开5：日本专利申请公开2005-336151 

专利公开6：日本专利申请公开2006-008534 

非专利公开1：Organic Letters(US)，2004，Vol.6，No.9，p.1465-1468 

非专利公开2：Tetrahedron Letters(UK)，1996，Vol.37，No.1，p.17-20 

发明内容

在专利公开1和专利公开2的方法中，需要使用在大规模使用中不优选的长链全氟烷基磺酰氟，和高价的特殊有机碱。在使用全氟烷基磺酰氟的脱羟基氟化反应中，全氟烷基磺酸以有机碱的盐的形式作为副产物化学计量地生产。因此，在大规模地进行反应中酸的废物处理是大问题。特别地，指出具有4个以上碳数的长链全氟烷基磺酸衍生物具有在环境中的长期残留性和毒性，因此限制它们的大规模使用(例如，参见关于全氟辛烷磺酸衍生物的FARUMASHIA Vol.40，No.2，2004)。 

同样在非专利公开1的方法中，存在使用长链全氟丁烷磺酰氟的类似问题。 

另一方面，专利公开3-6的方法是较好的方法，其能够避免在环境中的长期残留性和毒性的问题，因为它们使用具有1个碳数的三氟甲基磺酰氟。然而，与全氟丁烷磺酰氟和全氟辛烷磺酰氟相比，三氟甲基磺酰氟的工业产量受到限制。因此，其大量获得不一定容易。 

非专利公开2的方法不是直接的氟化反应(参见示意图1)，由于其必需经过咪唑硫酸盐以将羟基衍生物转化为氟代硫酸盐。 

根据非专利公开1，此处其公开了：当使用包含三氟甲烷磺酸酐、三乙胺三(氟化氢)配合物和三乙胺的脱羟基氟化剂时，在反应体系中形成气态三氟甲烷磺酰氟(沸点：-21℃)，从而未实现底物的羟基的有效三氟甲烷磺酰化，并且与高沸点的(64℃)全氟丁烷磺酰氟(全氟丁烷磺酰氟、三乙胺三(氟化氢)配合物和三乙胺)组合是优选的。此描述清楚地表明作为脱羟基氟化剂的全氟烷基磺酰氟，低沸点的三氟甲烷磺酰氟是不优选的。用于本发明的硫酰氟具有进一步更低的沸点(-49.7℃)。因而，完全不清楚其是否能够优选用作脱羟基氟化剂。 

如上所述，为生产氟代衍生物，存在对易于大规模实施的新的脱羟基氟化手段的强烈需求。 

从以上观点，本发明人已进行了深入研究以发现易于大规模实施的新的脱羟基氟化手段。结果，我们已发现包含硫酰氟(SO₂F₂)和分子内没有游离羟基的有机碱的新的脱羟基氟化剂，从而得出本发明。 

硫酰氟(SO₂F₂)为广泛用作熏蒸剂的化合物。然而，还没有使用该化合物作为脱羟基氟化剂的报道。