[发明专利]星形聚合物及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及新型的星形聚合物及其制造方法。具体地说，涉及核具有异种臂的类型的新型的星形聚合物及其制造方法。 

背景技术

以往，作为具有多个臂的星形聚合物的制造方法，已知 

(a)在溶剂中使两亲性等性质不同的AB型、ABA型嵌段聚合物胶束化，直接使其交联或者采用某种方法使内部核交联的方法(例如参照专利文献1)， 

(b)采用活性聚合法等高分子聚合法由核化合物形成臂的方法(例如参照非专利文献1)， 

(c)利用具有大量多分支链的树枝状化合物的方法(例如参照专利文献2)等。 

但是，对于(a)的利用嵌段聚合物的方法，需要在临界胶束浓度(CMC)下形成胶束，而且因聚合物的组成的不同，有时难以形成胶束自身，即使形成了胶束，有时也难以使其内部交联。(b)的采用聚合法由核化合物形成臂的方法，要求聚合的高难技术和聚合设备。此外，(c)的利用树枝状化合物的方法，虽然使用的树枝状化合物是多分支性优异的化合物，但与(b)的方法同样要求高难的合成技术。 

另一方面，报道了以使1，1-二苯基乙烯和仲丁基锂反应而得到的二苯基己基锂作为聚合引发剂，使甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯聚合，然后使二枯基醇二甲基丙烯酸酯或2，5-二甲基-2，5-己二醇二甲基丙烯酸酯反应，得到星形结构的聚合物(参照非专利文献2)。但是，采用包括该方法的现有的制造方法得到的星形聚合物的分子量分布为1.5以上，难以形成具有整齐的臂的星形聚合物。 

此外，作为制造具备异种臂的星形聚合物的方法，提出了包含以下各工序的方法：准备具有第1可自由基转移的原子或基团的第1聚合物；在第1可自由基转移的原子或基团和可以接受氧化还原反应的过渡金属络合物的存在下，向第1聚合物中添加1种以上的含有α，α-二取代的烯烃基的偶联化合物；在具有第1可自由基转移的原子或基团的部位，加成含有α，α-二取代的烯烃基的偶联化合物；和使含有可自由基转移的原子或基团的脱离反应发生，形成反应性的双键；在过渡金属络合物的存在下，使具有第2可自由基转移的原子或基团的第2聚合物与反应性双键加成。采用该方法形成上述第1聚合物和第2聚合物在分子量和组成的至少一个上不同的杂臂星形共聚物(参照专利文献3)。 

但是，制造上述具备异种臂的星形聚合物的方法，有时收率低，分子量分布宽，而且存在难以得到设计分子量的聚合物的问题。 

专利文献1：日本特开平10-195152号公报 

专利文献2：日本特开平6-219966号公报 

专利文献3：日本特表2002-540234号公报 

非专利文献1：Macromol.Chem.，189，2885-2889(1998) 

非专利文献2：J.Polymer Science，Part A，2003，3083 

发明内容

本发明的课题在于提供分子结构受控的窄分散的星形聚合物的制造方法以及分子结构受控的窄分散的星形聚合物。 

本发明者已经提出了分子结构受控的窄分散的星形聚合物，该聚合物通过使成为臂的具有阴离子聚合活性末端的聚合物与具有2个以上酯基的核化合物反应而得到(日本特愿2005-379857号)。本发明者进一步对分子结构受控的窄分散的星形聚合物进行深入研究，结果发现了能够制造核部具有异种臂的类型的窄分散的星形聚合物，从而完成了本发明。 

即，本发明涉及以下的发明。 

(1)星形聚合物的制造方法，其特征在于，在由核和臂形成的星形聚 合物的制造方法中，具有： 

(A)使具有阴离子末端的聚合物的阴离子末端与核结合，形成臂(I)的工序；和 

(B)采用活性自由基聚合从核上延伸臂(II)的工序。 

(2)上述(1)所述的星形聚合物的制造方法，其特征在于，在(A)使具有阴离子末端的聚合物的阴离子末端与核结合，形成臂(I)的工序之后，进行(B)采用活性自由基聚合从核上延伸臂(II)的工序。 

(3)上述(1)或(2)所述的星形聚合物的制造方法，其特征在于，具有阴离子末端的聚合物的阴离子末端是多官能性末端。 

(4)上述(3)所述的星形聚合物的制造方法，其特征在于，位于多官能性末端的官能团是能够成为活性自由基聚合引发剂的官能团或能够转化为该官能团的官能团。