[发明专利]乙烯聚合物组合物

说明书

本发明涉及一种包含乙烯聚合物和乙烯共聚物的组合物、及其用于 管材制造的用途。它也涉及该组合物的制造方法。

EP 897934A描述了一种组合物，包含一种高熔体指数(MI₂为 5～1000g/10min)的乙烯聚合物(A)和一种低熔体指数(MI₅为 0.01～2g/10min)的乙烯和丁烯或己烯共聚物(B)，这些聚合物的重量 比是(30～70):(70～30)、较好(42～58):(58～42)。一个实例的A:B 嵌段比为50.8:49.2并含有己烯作为共聚单体。

EP 1406967A公开了一种组合物，包含53～63wt％乙烯聚合物级分 (A)，其熔体指数MI₂为至少100g/10min、密度为至少969Kg/m³，和 37～47wt％乙烯和至少一种含4～10碳原子的α-烯烃的共聚物级分(B)， 其熔体指数MI₅为0.001～0.5g/10min、密度为不大于930Kg/m³。

EP 1328580A公开了一种用金属茂催化剂制造的组合物，包含 51～65wt％低分子量聚乙烯级分，  其密度为至少0.969g/cm³、 MI₂＞100g/10min，和35～49wt％包含一种可以含1-己烯的线型低密度聚 乙烯的乙烯聚合物(B)，其密度可高达0.928g/cm³。

这些专利申请中所述的组合物一般有使其适用于制造各种成形物 品、尤其在压力下输送流体的管材、典型地意在埋设于无岩石环境的地 下的管材的机械性能。这些专利申请中明确描述的组合物的机械性能、 更具体地说抗蠕变性，使得有可能将其归因于按照ISO 9080和ISO 12162这些标准的MRS8或10类别。当这些组合物用于制造有适当尺寸 的管材时，这些管材能耐受相当于用外推法指出该管材在20℃对分别为 至少8和10MPa的环境应力有至少50年的耐受性能的一定压力和一定 温度。人们总是需求有更好抗蠕变性的组合物，从而能制造耐受更大环 境应力而保持或改善其它机械性能和利用性能，尤其耐慢龟裂蔓延性能 (ESCR)和耐快龟裂蔓延性能(RCP)的管材。

我们已经发现一种有特别好机械性能例如ESCR的特定组合物。

因此，第一方面，本发明提供一种无颜料密度为至少946Kg/m³、熔 体指数MI₅为0.05～2g/10min的组合物，包含

以该组合物的总重量为基准48～49.5wt％密度为至少969Kg/m³的乙 烯聚合物级分(A)，和    

以该组合物的总重量为基准50.5～52wt％熔体指数MI₅为 0.001～0.5g/10min、密度不大于930Kg/m³的乙烯与己烯的共聚物级分 (B)。

为了本发明之目的，乙烯聚合物(A)是一种包含从乙烯衍生的单体 单元和可能从其它烯烃衍生的单体单元的乙烯聚合物。共聚物(B)是一 种包含从乙烯衍生的单体单元和从1-己烯衍生的单体单元的共聚物。

乙烯聚合物级分(A)的较好数量是48.2～49.2wt％、较好 48.4～49wt％。共聚物级分(B)的较好数量为50.8～51.8wt％、较好 51～51.6wt％。

为了本发明之目的，α-烯烃含量是用NMR¹³C按照

J.C.RANDALL，JMS-

REV.MACROMOL.CHEM.PHYS.，C29(2&3)，p.201-317(1989) 中所述的方法测定的。因此，从己烯衍生的单元的含量是从相对于从乙 烯衍生的单元的特征谱线的积分(30ppm)而言己烯的特征谱线的积分 (23.4；34.9和38.1ppm)的测定计算的。

从1-己烯衍生的单体单元在共聚物(B)中的含量—以下称为1-己 烯含量—一般是至少0.5mol％、尤其至少0.8mol％、有利的是至少1mol％ 的值。共聚物(B)的1-己烯含量通常是至多1.8mol％、较好至多1.7mol％。 特别好的是不超过1.5mol％的1-己烯含量。

该组合物的1-己烯含量较好是至少0.4mol％。该组合物的1-己烯含 量较好不超过0.8mol％。