[发明专利]在包含铜和锌的催化剂存在下氢化不饱和烃的方法无效

专利信息
申请号: 200780027186.8 申请日: 2007-07-05
公开(公告)号: CN101489671A 公开(公告)日: 2009-07-22
发明(设计)人: S·哈特彻;M·黑塞 申请(专利权)人: 巴斯夫欧洲公司
主分类号: B01J23/80 分类号: B01J23/80;C07C5/09;C07C11/04;C07C11/06
代理公司: 北京市中咨律师事务所 代理人: 刘金辉;黄革生
地址: 德国路*** 国省代码: 德国;DE
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摘要:
搜索关键词: 包含 催化剂 在下 氢化 不饱和 方法
【说明书】:

发明涉及一种使用包含铜和锌的催化剂氢化不饱和烃的方法。具体而言,本发明涉及一种使用包含铜和锌的催化剂氢化炔烃的方法,尤其涉及一种在链烯烃存在下氢化炔烃的方法。

在炼油厂和石化工厂中,大规模得到、储存和加工烃流。在这些烃流中通常存在不饱和化合物,已知它们的存在尤其在加工和/或储存中导致问题,或它们并不是所需的有价值产物,通常存在且因此它们为对应烃流的不希望组分。在蒸汽裂化器中这类问题以及典型解决方案的一般性综述例如由H.-M.Allmann,Ch.Herion和P.Polanek在其报告“在蒸汽裂化器下游处理中的选择性氢化和提纯”[DGMK Conference“选择性氢化和脱氢”,1993年11月11和12日,德国Kassel]中给出,其原稿也公开在DGMKDeutsche Wissenschaftliche Gesellschaft für,Erdgas und Kohle e.V.,Hamburg,第1-30页的会议报告9305中(ISSN 0938-068X,ISBN3-928164-61-9)以及由M.L.Derrien在L.Cerveny(编辑),Stud.Surf.Sci.Catal.,第27卷,第613-666页,Elsevier,Amsterdam 1986中给出。

通常,乙炔次级组分在来自蒸汽裂化器的C2料流中是不希望的,丙炔和丙二烯次级组分在C3料流中是不希望的,并且当1,3-丁二烯要以有价值的产物得到并进一步加工时,1-和2-丁炔、1,2-丁二烯和乙烯基乙炔次级组分在C4料流中是不希望的,所述次级组分和1,3-丁二烯本身在其中1-丁烯、2-丁烯(顺式-和/或反式形式)或异丁烯是所需产物的情况中是不希望的。在C5+料流(“C5+”:具有至少5个碳原子的烃,“裂解汽油”)的加工中,二烯和多烯如戊二烯和环戊二烯、炔烃和/或具有不饱和取代基的芳烃如苯基乙炔和苯乙烯在得到和加工芳烃或化油器燃料时是不希望的。

在由FCC裂化器或重整器而不是蒸汽裂化器得到的烃流中出现类似问题。尤其在来自FCC裂化器的C4-和C5+料流中该类问题的一般性综述例如由J.P.Boitiaux,C.J.Cameron,J.Cosyns,F.Eschard和P.Sarrazin在其报告“选择性氢化催化剂和方法:工业规模试验台”[DGMKConference“选择性氢化和脱氢”,1993年11月11和12日,Kassel,德国]中给出,其原稿也公开在DGMK Deutsche WissenschaftlicheGesellschaft für,Erdgas und Kohle e.V.,Hamburg,第49-57页的会议报告9305中(ISSN 0938-068X,ISBN 3-928164-61-9)。

通常而言,具有叁键的不饱和化合物(炔烃)和/或二不饱和化合物(二烯)和/或其他二-或多不饱和化合物(多烯、丙二烯类、烯烃)和/或具有一个或多个不饱和取代基的芳族化合物(苯基链烯烃和苯基炔烃)因此通常应从烃流中除去以得到具有所要求质量的所需产物,如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1,3-丁二烯、芳烃或化油器燃料。然而,不是每一种不饱和化合物都是应从所述烃流中除去的不希望组分。例如,正如已经如上所述,1,3-丁二烯根据具体情况为不希望的次级组分或为所需有价值产物。

将不希望的不饱和化合物从包含它们的烃流中除去通常通过选择性氢化对应烃流中的部分或所有不希望的不饱和化合物而进行,优选通过选择性氢化成无干扰的更高度饱和化合物并且在特别优选的实施方案中选择性氢化成构成有价值产物的烃流组分。例如在C2料流中将乙炔氢化成乙烯,在C3料流中将丙炔和丙二烯氢化成丙烯,在C4料流中将丁炔氢化成丁烯,将乙烯基乙炔氢化成1,3-丁二烯和/或1,3-丁二烯氢化成丁烯,以及在C5+料流中将苯基乙炔和苯乙烯氢化成乙苯,将环戊二烯氢化成环戊烯和将戊二烯氢化成戊烯。

通常而言,该类化合物应除去到残留含量为几个重量ppm。然而,由于相关的价值损失,应尽可能避免(“过度-”)氢化成比所需有价值产物更高度饱和的化合物和/或将包含一个或多个多重键的有价值产物平行氢化成对应的更高度饱和或完全饱和化合物。因此,对不希望的不饱和化合物的氢化的选择性必须尽可能高。此外,通常要求催化剂具有足够高的活性和长寿命。同时,催化剂还应尽可能不引起任何不希望的副反应;例如应尽可能避免对1-丁烯异构化成2-丁烯的催化,特殊情况除外。

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