[发明专利]多层热收缩性苯乙烯类薄膜及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及可以用于收缩包装和收缩标签等用途、光滑性和抗粘着 性优良、印刷加工时不易发生飞墨等缺陷的多层热收缩性苯乙烯类薄膜 及其制备方法。

背景技术

近年来，随着PET瓶装饮料的普及，各饮料厂商在推销各种各样的 商品。为了明确与其他厂商的不同并为了留给顾客好的印象等目的，这 些PET瓶装饮料采用重视设计性的标签进行装饰。

作为PET瓶用标签，已知有将聚酯类收缩薄膜、聚苯乙烯类收缩薄 膜、或聚烯烃类收缩薄膜作为基材制成的。其中，从打孔处的切断性和 收缩的加工性等方面考虑，广泛使用聚苯乙烯类收缩薄膜。

关于这些聚苯乙烯类收缩薄膜有多个提案。例如以提供低温收缩性 优良、同时自然收缩性等优良的收缩薄膜为目的，提出了将苯乙烯-丁二 烯嵌段共聚物作为表里层和中间层的3层热收缩性层压薄膜(例如参照 专利文献1)。另外，为了提高长期保管下的抗粘着性、耐自然收缩性等， 提出了以橡胶改性苯乙烯、润滑剂、以及无机类微粒子或有机类微粒子 作为必需成分的收缩薄膜(例如参照专利文献2)。但是，不能得到薄膜 表面光滑性、抗粘着性及解决印刷时飞墨的薄膜。

专利文献1：特开2004-74687号公报

专利文献2：特开2002-161147号公报

发明内容

本发明的主要目的是提供具有适度的表面形状、光滑性和抗粘着性 优良、印刷加工时不易发生飞墨等问题的多层热收缩性苯乙烯类薄膜。

本发明人等进行了反复深入的研究，结果发现：多层热收缩性薄膜 中，表层及里层使用一种树脂，该树脂为乙烯基芳烃与共轭二烯烃的嵌 段共聚物中混合了规定粒径的有机微粒子及耐冲击性聚苯乙烯，芯层使 用不同于上述嵌段共聚物中乙烯基芳烃与共轭二烯烃的含有比率的嵌段 共聚物、或乙烯基芳烃与脂肪族不饱和羧酸酯的共聚物，能够提高透明 性、光滑性、抗粘着性，而且能够抑制飞墨。根据这些发现，进一步反 复研究，结果完成了本发明。

本发明提供下述多层热收缩性苯乙烯类薄膜。

1.一种多层热收缩性苯乙烯类薄膜，其为2层(A)层之间具有(B1) 层或(B2)层的多层热收缩性苯乙烯类薄膜，其中，

上述(A)层，相对于由乙烯基芳烃75～90重量％及共轭二烯烃10～25 重量％构成的嵌段共聚物100重量份，含有耐冲击性聚苯乙烯树脂0.8～2.5 重量份以及平均粒径为0.5～5μm的有机类微粒子0.02～0.15重量份；

上述(B1)层含有由乙烯基芳烃70～85重量％及共轭二烯烃15～30 重量％构成的嵌段共聚物；

上述(B2)层含有包含乙烯基芳烃98～40重量％与脂肪族不饱和羧 酸酯2～60重量％的共聚物的树脂组合物。

2.如1所述的多层热收缩性苯乙烯类薄膜，其中，上述(A)层中， 作为乙烯基芳烃与共轭二烯烃的嵌段共聚物，使用苯乙烯-丁二烯嵌段共 聚物(苯乙烯85重量％、丁二烯15重量％)；作为耐冲击性聚苯乙烯， 使用苯乙烯-丁二烯接枝聚合物；作为有机类微粒子，使用甲基丙烯酸甲 酯-苯乙烯共聚物交联微粒子。

3.如1或2所述的多层热收缩性苯乙烯类薄膜，其中，上述(B1) 层中，乙烯基芳烃与共轭二烯烃的嵌段共聚物为苯乙烯与1，3-丁二烯的 嵌段共聚物。

4.如1～3任一项所述的多层热收缩性苯乙烯类薄膜，其中，上述(B2) 层中，乙烯基芳烃与脂肪族不饱和羧酸酯的共聚物为苯乙烯与丙烯酸丁 酯的共聚物。

5.如1～4任一项所述的多层热收缩性苯乙烯类薄膜，其中，上述(B2) 层中，进一步含有苯乙烯与1，3-丁二烯的嵌段共聚物。

6.如1～5任一项所述的多层热收缩性苯乙烯类薄膜，其总厚度为 30～70μm，(A)层的厚度为2.5～17.5μm，(B)层的厚度为25～58.3μm。

7.如1～6任一项所述的多层热收缩性苯乙烯类薄膜，其为(A)层 /(B1)层/(A)层、或(A)层/(B2)层/(A)层的3层结构。