[发明专利]涂覆的过碳酸钠颗粒

说明书

本发明提供在洗涤剂和清洁组合物中具有高储存稳定性的涂覆的过碳 酸钠颗粒。

过碳酸钠越来越多地用作洗涤剂和清洁组合物中的漂白组分。对于该 应用，过碳酸钠必须在洗涤剂和清洁组合物制剂中具有足够的储存稳定性， 否则在洗涤剂和清洁组合物的储存期间会发生不理想的活性氧损失，从而 损失漂白作用。过碳酸钠对水分敏感，因此在水分的作用下在洗涤剂和清 洁组合物制剂中分解，损失活性氧。因此，为了制备洗涤剂或清洁组合物， 过碳酸钠一般以涂覆的形式使用，涂层防止水分对涂覆的过碳酸钠颗粒的 作用。例如，从DE 24 17 572、EP-A 0 863 842和US 4,325,933已知合适的 无机水合物形成的盐的涂层，例如，碳酸钠、硫酸钠或硫酸镁和这样的盐 的混合物。然而，仍然需要稳定效果改进的涂层。

出人意料地发现，与在涂层中包含无水芒硝或碳酸钠矾的形式的硫酸 钠的过碳酸钠相比，包含硫酸钠的高温相和/或硫酸钠和碳酸钠的复盐的高 温相的硫酸钠的涂层可使过碳酸钠在洗涤剂中的储存稳定性改进。

因此，本发明提供具有涂层的过碳酸钠颗粒，其中所述涂层包含硫酸 钠的高温相和/或组成为Na₄(SO₄)_1+n(CO₃)_1-n(其中n为0到0.5)的复盐的高温 相的形式的硫酸钠。

已知无水硫酸钠的五种固态相(I)到(V)，它们可通过粉末X射线衍射根 据它们的特征衍射图来区分。在180℃以下的温度，硫酸钠(V)相(亦称无水 芒硝)热力学稳定。通过将高温相硫酸钠(I)冷却至237℃以下的温度，可获 得高温相硫酸钠(III)，其在无水分情况下在20℃时亚稳定，而在存在水分 或硫酸钠(V)时，快速转化为热力学稳定的硫酸钠(V)相。本领域技术人员 由国际衍射数据中心(ICDD)的数据库可知这些相的结构和衍射图，数据集 号码分别为硫酸钠(V)00-037-1465，硫酸钠(III)00-024-1132和硫酸钠(I) 01-078-1883。

硫酸钠与组成为Na₄(SO₄)_1+n(CO₃)_1-n(其中n在0到0.5的范围内)的碳酸 钠形成混合盐。在20℃时，这些混合盐以热力学稳定的碳酸钠矾结构存在。 本领域技术人员已知碳酸钠矾的衍射图，n＝0.39，ICDD数据集号码为 01-085-1731。对于碳酸钠矾，已知和硫酸钠(I)同结构的六方高温相，其衍 射图已知，n＝0.33，ICDD数据集号码为00-024-1139。

本发明的过碳酸钠颗粒优选包含硫酸钠(III)的形式或具有六方晶体结 构的复盐的形式的硫酸钠。如果存在硫酸钠(III)，硫酸钠(III)的比例优选大 于硫酸钠(V)的比例。如果存在具有六方晶体结构的复盐，六方相的比例优 选大于碳酸钠矾的比例。硫酸钠(III)和具有六方晶体结构的复盐也可共存。

本发明的过碳酸钠颗粒优选在涂层中包含超过50重量％的硫酸钠，更 优选包含超过70重量％的硫酸钠，以无水硫酸钠计算。

本发明的过碳酸钠颗粒优选在涂层中包含硼酸钠。硼酸钠在涂层中的 比例优选为0.5到20重量％，更优选为1到10重量％，以偏硼酸钠计算。

在本发明的过碳酸钠颗粒中，基于过碳酸钠颗粒的质量，涂层的重量 比优选为1到15％，更优选为2到8％，特别是2到6％。

本发明包含高温相的形式的硫酸钠的涂层优选设置为使其覆盖其下面 的材料至超过95％的程度，优选至超过98％的程度，特别是完全覆盖。

本发明的过碳酸钠颗粒包含主要由组成为2Na₂CO₃·3H₂O₂的碳酸钠过 水合物的内核组成。在内核中，它们还可另外包含少量已知的过氧化合物 稳定剂，例如，镁盐、硅酸盐、磷酸盐和/或螯合络合剂。过碳酸钠在本发 明的过碳酸钠颗粒的内核中的比例优选为超过80重量％，更优选为超过95 重量％。有机碳化合物在内核中的比例优选为小于1重量％，更优选为小于 0.1重量％。