[发明专利]改性共轭二烯系聚合物及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及改性共轭二烯系聚合物、该聚合物的制造方法、使用了该聚合物的组合物。更详细地说，本发明涉及分子中具有改性基团的改性共轭二烯系聚合物、该改性聚合物的制造方法、使用了该改性聚合物的组合物和含有该改性聚合物组合物的轮胎。 

背景技术

随着近年对降低汽车燃油费的要求，轮胎用原料橡胶方面期望有一种共轭二烯系聚合物，其滚动阻力小、耐磨耗性、破坏特性优异，并且兼具以湿滑性能为代表的操纵稳定性。 

为了减少轮胎的滚动阻力，可以减小硫化橡胶的磁滞损耗。作为硫化橡胶的磁滞损耗的评价指标使用的是50～80℃的回弹性能、50～80℃的tanδ、古德里奇生热等。50～80℃的回弹性能大、50～80℃的tanδ或古德里奇生热小的橡胶材料的磁滞损耗小。作为磁滞损耗小的橡胶材料，已知有天然橡胶、聚异戊二烯橡胶和聚丁二烯橡胶等，但这些橡胶均存在湿滑性能差的问题。作为降低磁滞损耗而不损害湿滑性能的方法，提出了将改性基团导入在烃溶剂中利用有机锂引发剂聚合得到的各种结构的苯乙烯-丁二烯共聚物聚合物末端的方法。 

WO01-23467号公报公开了一种组合物，该组合物在使分子中带有环氧基的多官能性化合物与橡胶状聚合物的活性末端反应得到的改性聚合物中混配有二氧化硅。但是，该混配有二氧化硅的组合物在磁滞损耗和耐磨耗性的改良方面仍然不充分。 

日本特开平11-29659号公报和日本特开昭61-296001号公报公开了一种通过使特定的酰胺化合物与橡胶状聚合物的活性末端反应而得到的改性聚合物及其组合物。这些改性聚合物中混配有炭黑和二氧化硅的组 合物虽然分别在磁滞损耗和耐磨耗性方面得到了改善，但是改良得仍然不充分。 

另外，日本特开平7-233217号公报和WO2003-087171号公报公开了引入有叔氨基和烷氧基甲硅烷基的二烯系橡胶。通过将这些改性聚合物与二氧化硅或者与二氧化硅和炭黑的混合物进行混配，其物理性能得到了一定程度的改善。但是，与混配了炭黑的组合物相比，混配了二氧化硅的组合物的加工性差，因此存在加工成本高的问题。通常，引入了与二氧化硅具有亲和性的官能团的聚合物存在在进行混配时加工性趋于恶化、使用方法受限的问题。 

另外，日本特开2004-18795号公报记载了一种具有伯氨基和烷氧基甲硅烷基的改性聚合物，并公开了在聚合物链上共聚有多官能性单体或者共聚物的至少一部分被2官能以上的偶合剂偶合了的改性聚合物。但是，即使是这些改性聚合物，由于伯氨基的原因，其与填料具有强亲和性，因此，存在加工性恶化的问题，并且生成伯胺的水解工序的管理复杂。 

另外，日本特开平11-349632号公报公开了引入有亚甲基氨基和烷氧基甲硅烷基的二烯系橡胶及其组合物。这些改性聚合物混配炭黑和二氧化硅构成的组合物在磁滞损耗、耐磨耗性方面得到了改善，但是对磁滞损耗与湿滑性能的平衡改良尚不充分。 

另外，日本特开2005-290355号公报公开了具有叔氨基和烷氧基甲硅烷基的改性聚合物及其组合物。使用这些改性聚合物进一步混配了二氧化硅的组合物在磁滞损耗方面得到了改善，但这种改善尚不充分。 

另外，日本特开平11-189616号公报公开了通过使橡胶状聚合物的活性末端与环状氨基烷氧基硅烷化合物反应而得到的改性聚合物及其组合物。但是，这些改性聚合物混配炭黑和二氧化硅构成的组合物虽然在不损害湿滑性能的情况下改善了磁滞损耗、耐磨耗性，但其加工性趋于变差。 

专利文献1：WO2001-23467号公报 

专利文献2：日本特开平11-29659号公报 

专利文献3：日本特开昭61-296001号公报 

专利文献4：日本特开平7-233217号公报 

专利文献5：WO2003-087171号公报 

专利文献6：日本特开2004-18795号公报 

专利文献7：日本特开平11-349632号公报 

专利文献8：日本特开2005-290355号公报 

专利文献9：日本特开平11-189616号公报 

发明内容

本发明的目的在于提供一种改性共轭二烯系聚合物、该改性聚合物的制造方法、该改性聚合物的组合物，所述改性共轭二烯系聚合物不受限于混配的填充剂的种类和组合，在实施硫化处理后，能够在湿滑性能、低磁滞损耗性、耐磨耗性、破坏强度的平衡方面表现优异。另外，本发明的目的还在于提供含有该改性聚合物的组合物的轮胎。