[发明专利]氢化嵌段共聚物及其交联用组合物

说明书

技术领域

本发明涉及氢化嵌段共聚物及其动态交联用组合物，其可以极其有 效地用于以汽车部件、土木建筑用途、家电部件、运动用品、杂货、文 具为代表的各种成型品及其他广泛用途，其在耐油性、高温时的压缩永 久变形率、断裂伸长率的平衡、低回弹性、耐磨损性和表面触感方面优 异，且具有良好的成型加工性以及柔软而良好的橡胶特性。

背景技术

具有苯乙烯类聚合物嵌段和二烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化 物(以下称为氢化嵌段共聚物)由于在常温下具有橡胶弹性且通过加热能 够增塑、熔融而易于进行成型加工，并且柔软性与力学特性的平衡优异， 因而在汽车部件、家电制品、电线包覆、医疗用部件、杂货、鞋类等广 泛的领域中使用，近年来对其作为导致环境问题的氯乙烯树脂的替代材 料的期待日益增高。

但是，这些苯乙烯类氢化嵌段共聚物在高温例如100℃以上时的橡 胶弹性不充分。此外，这些苯乙烯类氢化嵌段共聚物在某些使用用途中 耐油性有可能成为问题。

因此，对于使用氢化嵌段共聚物的弹性体状组合物提出了一些提案。 例如，在专利文献1、专利文献2、专利文献3等中，提出了如下提案： 使用有机过氧化物等交联剂和交联助剂将在氢化嵌段共聚物中配合烃油 和烯烃类聚合物等所得到的弹性体状组合物交联，使所得到的弹性体状 组合物在高温时的压缩永久变形率得到改善。此外，已知很多对分子链 中央部的共轭二烯部具有经部分氢化的嵌段共聚物(以下称为部分氢化嵌 段共聚物)的残留不饱和基团的部分氢化嵌段共聚物进行硫化的方法。

但是，上述含有氢化嵌段共聚物的弹性体状组合物虽然具有热塑性 弹性体的特征的再利用性，但是由于主要是氢化嵌段共聚物的由共轭二 烯单体嵌段构成的柔性链段被交联，所以橡胶弹性不充分，不能达成与 硫化橡胶同等的高温时的压缩永久变形率。此外，实际情况是，为了提 高橡胶弹性而提高交联度时，所得到的组合物的伸长率小，因而得不到 优选的组合物。

专利文献4中提出了在分子链末端具有含不饱和基团且聚合度为 100以下的小嵌段的氢化嵌段共聚物。作为其例子，在实施例中给出了在 分子末端具有嵌段小的苯乙烯/异戊二烯无规共聚物嵌段的氢化嵌段共聚 物组合物。但是，这种苯乙烯嵌段小的氢化共聚物中，苯乙烯嵌段的凝 聚力降低，结果压缩永久变形率往往变大。

专利文献1：日本特开昭59-131613号公报

专利文献2：日本特开平8-225713号公报

专利文献3：日本特开2000-109640号公报

专利文献4：日本特公平7-116271号公报

发明内容

本发明的目的在于提供生产率、加工性、交联反应性优异的氢化嵌 段共聚物和该氢化嵌段共聚物的交联用组合物，进一步具体地说，本发 明的目的在于提供在耐油性、高温时的压缩永久变形率、断裂伸长率的 平衡、低回弹性、耐磨损性、表面触感方面优异且具有良好的成型加工 性以及柔软而良好的橡胶特性的氢化嵌段共聚物以及交联用组合物。

本发明人为了解决上述课题进行了深入的研究，结果发现，通过使 用具有某种特定的嵌段结构、具有2个以上不饱和键的氢化嵌段共聚物 及其动态交联用组合物，可以解决该问题，从而完成了本发明。

即，本发明如下所述。

1.一种氢化嵌段共聚物，其通过选择性地对嵌段共聚物进行氢化而 得到，所述嵌段共聚物具有：以乙烯基芳族单体单元为主体、各自相同 或不同的至少2个聚合物嵌段A；以碳原子数为5以上的共轭二烯单体 单元为主体、各自相同或不同的至少2个聚合物嵌段B；和以碳原子数 为4以上的共轭二烯单体单元为主体、各自相同或不同的至少1个聚合 物嵌段C和/或以碳原子数为4以上的共轭二烯单体单元(d-1)和乙烯基芳 族单体单元(d-2)为主体、各自相同或不同的1个以上无规共聚物嵌段D，

其中，聚合物嵌段B的烯烃性不饱和双键的氢化率为50％以下，聚 合物嵌段C和D的烯烃性不饱和双键的氢化率为80％以上，并且，嵌段 共聚物中的乙烯基芳族单体单元的含量为10重量％～85重量％，并且， 嵌段共聚物中，A为10重量％～70重量％，B为1重量％～15重量％， C为0重量％～85重量％，D为0重量％～85重量％，C+D为25重量％～ 85重量％，A+B+C+D的总计为100重量％，且A的重均分子量M为 M≥2万/(1+(d-2)的含量％/20)。