[发明专利]待脱氢烃连续非均相催化部分脱氢的长期操作的方法有效
申请号: | 200780028277.3 | 申请日: | 2007-07-18 |
公开(公告)号: | CN101495222A | 公开(公告)日: | 2009-07-29 |
发明(设计)人: | M·迪特勒;C·霍斯特曼;G-P·申德勒;K·J·米勒-恩格尔;J·沙伊德尔;C·阿达米 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | B01J8/04 | 分类号: | B01J8/04;C07C5/333;B01J8/06;C07C45/35;B01J19/00;C07C51/25 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 | 代理人: | 刘金辉;黄革生 |
地址: | 德国路*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 脱氢 连续 均相 催化 部分 长期 操作 方法 | ||
本发明涉及一种将待脱氢烃连续非均相催化部分脱氢为脱氢烃的长期操作的方法,其中对待脱氢烃的非均相催化部分脱氢而言,在升高温度下将包含摩尔起始量KW的待脱氢烃的反应气体混合物料流输送通过总体催化剂床,该总体催化剂床设置在反应区RZ中且可由多个沿反应气体混合物料流的流动方向依次排列的部分催化剂床组成,且包含总量M的脱氢催化剂,以此方式使得在操作时间t=t0时,摩尔起始量KW的待脱氢烃的Amol%比例在反应气体混合物料流(单程)通过流动方向上量M的第一个三分之一的过程中转化为脱氢烃,摩尔起始量KW的待脱氢烃的B mol%比例在反应气体混合物料流(单程)通过流动方向上量M的第二个三分之一过程中转化为脱氢烃,且摩尔起始量KW的待脱氢烃的C mol%比例在反应气体混合物料流(单程)通过流动方向上量M的最后一个三分之一过程中转化为脱氢烃,条件是A>B>C,且使其中存在的摩尔起始量KW的待脱氢烃的总计G=(A+B+C)mol%在反应气体混合物料流(单程)通过总体催化剂床的过程中脱氢为脱氢烃,以及合适的话将分子氧、分子氢、蒸汽和/或其它惰性气体的料流作为脱氢辅助气体供应至在反应气体混合物料流进入总体催化剂床的起点与其离开总体催化剂床的终点之间的反应气体混合物料流中,且通过改变总体催化剂床内反应气体混合物料流的温度曲线和/或所供应的任何脱氢辅助气体料流来抵消总体催化剂床的失活,该失活伴随t0<t<tR的操作时间间隔中操作时间的增加而发生,其中tR为操作时间t0之后脱氢中断且总体催化剂床第一次再生时的操作时间t。本发明进一步涉及部分氧化所得脱氢烃的方法。
本申请中所用术语″脱氢烃″意欲包括其分子较待脱氢烃的分子少至少两个氢原子(从实施角度考虑,优选为″两个″)的烃。另外,术语″烃″意欲包括其分子仅由元素碳和氢形成的物质。
因此,脱氢烃尤其包括在分子中具有一个或多个C,C双键的非环状(线 性和/或支化)和环状脂族烃。
这些脂族脱氢烃的实例为丙烯、异丁烯、乙烯、1-丁烯、2-丁烯和丁二烯。换言之,脱氢烃尤其包括单不饱和线性烃(正链烯烃)或支化脂族烃(例如异烯烃)以及环烯烃。此外,脱氢烃意欲包括在分子中包含超过一个碳碳双键的烷多烯(alkapolyene)(例如二烯和三烯)。然而,脱氢烃意欲包括可从诸如乙基苯和异丙基苯的烷基芳族化合物开始通过烷基取代基的脱氢而获得的烃化合物。这些例如为诸如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的化合物。
脱氢烃通常为用于合成例如可自由基聚合的官能化化合物(例如来自丙烯的丙烯酸或来自异丁烯的甲基丙烯酸及其聚合产物)的通常十分有价值的起始化合物。例如,这些官能化化合物可通过脱氢烃的部分氧化获得。然而,脱氢烃也适用于制备诸如甲基叔丁基醚(异丁烯的后续产物,其例如适合作为燃料添加剂用于增加辛值)的化合物。脱氢烃也可直接用于自身聚合。
在本文中待脱氢的有用烃尤其为非环状(线性和/或支化)和环状烷烃以及待增加其C,C双键数的烯烃(作为实例,应提及正丁烯非均相催化部分脱氢为丁二烯)。
换言之,在本文中术语″待脱氢的烃″包括例如具有化学计量CnH2n+2(其中n>1至n≤20)和化学计量CnH2n(其中n>1至n≤20)和化学计量CnH2n-2(其中n>2至n≤20)的烃,且n=整数,尤其为C2-C16链烷烃,例如乙烷(生成乙烯)、丙烷(生成丙烯)、正丁烷、异丁烷(生成异丁烯)、正戊烷、异戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷和正十六烷。
然而,本文中所有阐述内容均尤其适用于C2-C6链烷烃作为待脱氢烃,非常特别适用于C2-C4烃(尤其是链烷烃,其中特别是丙烷)。换言之,在本文中待脱氢烃尤其为乙烷、丙烷、正丁烷和异丁烷,以及1-丁烯和2-丁烯。
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