[发明专利]用于制备酰基过氧化物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及用于由有机氢过氧化物制备酰基过氧化物的方法，其 中将未反应的氢过氧化物回收并回导到反应中。

背景技术

酰基过氧化物通常通过使选自酰氯、羧酸酐和氯甲酸酯的酰基化 合物与有机氢过氧化物反应来制备。在加入碱的水溶液的情况下进行 该反应，用以结合在酰基化合物与氢过氧化物的反应中释放的酸。在 两相反应混合物中进行该反应且反应放热。

对于随后的使用，酰基过氧化物必须尽可能不含所用的酰基化合 物。由此，通常地使用相对于酰基化合物化学计量过量的有机氢过氧 化物，以实现酰基化合物尽可能完全反应。于是反应中残留未反应的 有机氢过氧化物。

US 2 567 615公开了通过使酰氯或羧酸酐与叔烷基氢过氧化物在 碱金属氢氧化物的存在下反应制备过氧化酯。如实施例8、9和10(其 中过量地使用烷基氢过氧化物)中所示的那样，采用10重量％碳酸钠并 采用水洗涤反应中获得的有机相时，获得除了过氧化酯之外还包含仍 未反应的烷基氢过氧化物的产物。

US 3 138 627公开了使用溶剂由低级脂肪族羧酸类似地制备叔丁 基过氧化酯。该文献给本领域技术人员的教导是，从碱性混合物中尽 可能快速地除去过氧化酯以防止通过碱性溶液而水解。

US 4 075 236公开了制备过氧化酯的连续方法，其中使酰氯与氢 过氧化物和碱金属氢氧化物反应，其中获得两相的反应混合物。该反 应中，使用0～50％过量的氢过氧化物。含水相的pH值范围为10～14。 反应之后，除去含水相并将有机相在多个混合器-沉降器阶段中洗涤。 将含水相全部抛弃。并未公开未反应的氢过氧化物的回收。

US 3 849 468公开了制备酰基过氧化物的连续方法，其中，在两 相反应混合物中，使酰氯与过氧化氢或叔氢过氧化物在溶剂的存在下 反应，并加入氢氧化钠以形成3～10范围的pH值。其中使用10～20％ 摩尔过量的叔氢过氧化物。该方法中，在环管反应器 (Schlaufenreaktor)中进行该反应，在反应混合物的每个循环中， 从该反应器中除去有机相和一部分含水相并进料到其中采用水逆流洗 涤有机相的洗涤塔中。将洗涤塔中产生的含水相抛弃。并未公开未反 应的氢过氧化物的回收。

由此，存在对于由有机氢过氧化物制备酰基过氧化物的方法的需 求，其中可以将未反应的氢过氧化物回收并回导到反应中，且采用该 方法获得具有低含量的未反应氢过氧化物的酰基过氧化物。

本发明主题在于用于通过使选自酰氯、羧酸酐和氯甲酸酯的酰基 化合物与有机氢过氧化物反应制备酰基过氧化物的方法，包括如下步 骤：

a)使酰基化合物、有机氢过氧化物和碱的水溶液反应，获得两相 反应混合物，

b)调节步骤a)中获得的反应混合物的含水相的pH值到范围6～13 、优选11～12.5内的数值，

c)将步骤b)中获得的两相混合物分离为含水相和有机相，

d)采用碱的水溶液萃取步骤c)中获得的有机相，和

e)将步骤d)中获得的含水萃取物回导到步骤a)。

依据本发明的方法包括，在步骤a)中，在加入碱的水溶液的情况 下，选自酰氯、羧酸酐和氯甲酸酯的酰基化合物与有机氢过氧化物的 反应。作为碱可以使用水溶性金属氢氧化物、水溶性季铵氢氧化物或 水溶性叔胺。作为碱优选使用碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物， 特别优选氢氧化钠或氢氧化钾。该反应中得到了包含有机相和含水相 的两相反应混合物。所述有机相包含该反应中形成的酰基过氧化物。 所述含水相包含在酰基化合物与氢过氧化物的反应中形成的卤化物盐 或羧酸盐。另外，在含水相中也可以含有由酰基化合物与碱的反应形 成的羧酸盐。未反应的有机氢过氧化物可以既存在于有机相中又以作 为氢过氧化物盐的去质子化形式存在于含水相中，其中氢过氧化物在 有机相与含水相之间的分布取决于含水相的pH值和有机氢过氧化物 在含水相与有机相之间的分配系数。