[发明专利]含有末端异氰酸酯基的聚酰胺树脂、烷氧基硅烷改性聚酰胺树脂及它们的制造方法、热熔粘合剂及树脂固化物

说明书

技术领域

本发明涉及一种含有末端异氰酸酯基的聚酰胺树脂、烷氧基硅烷改性聚酰胺树脂及它们的制造方法、含有上述树脂的热熔粘合剂及这些树脂的树脂固化物。

背景技术

目前为止，通过聚酯多元醇和多异氰酸酯的反应得到的、含有末端异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物作为反应性热熔粘合剂是广为人知的(例如参见下述专利文献1)。

进而，作为反应性热熔粘合剂，还已知有通过含有末端异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物、和含有氨基的硅烷偶联剂的反应得到的含有烷氧基甲硅烷基的氨基甲酸酯预聚物(例如参见下述专利文献2)。

对于上述反应性热熔粘合剂，目前为止已经公开了多种为了使耐热性及机械强度提高而在聚酯多元醇中导入酰胺键的方案。

例如，公开了通过具有聚酯链段及聚酰胺链段的嵌段多元醇、与多异氰酸酯化合物或具有水解性甲硅烷基的化合物反应得到的、湿固化型热熔粘合剂组合物(例如参见下述专利文献3)。

另外，还公开了通过二异氰酸酯和烷氧基亚烷基氨基硅烷反应合成尿素衍生物，使此尿素衍生物和含有羧基的聚酰胺反应，由此得到湿交联型熔融粘合剂(例如参见下述专利文献4)。

专利文献1：特开2003-277717号公报

专利文献2：特开平7-278320号公报

专利文献3：特开平10-110153号公报

专利文献4：特表平1-503149号公报

发明内容

然而，专利文献3所述的湿固化型热熔粘合剂组合物中，通过将聚酰胺链段改性为聚酯链段来导入酰胺键。

另外，专利文献4所述的湿交联型熔融粘合剂中，首先，使二异氰酸酯和烷氧基亚烷基氨基硅烷反应，合成尿素衍生物，通过使此尿素衍生物和含有羧基的聚酰胺反应，导入酰胺键。

但是，上述热熔粘合剂中，均不能得到充分的耐热性及机械强度，期望进一步提高物性。

本发明的目的在于提供一种耐热性及机械强度优异的、含有末端异氰酸酯基的聚酰胺树脂、烷氧基硅烷改性聚酰胺树脂及它们的制造方法、含有上述树脂的热熔粘合剂及上述树脂的树脂固化物。

为了实现上述目的，本发明的含有末端异氰酸酯基的聚酰胺树脂的特征在于，是通过使含有末端羧基的低聚物和多异氰酸酯化合物以异氰酸酯基相对于羧基为过量的比例进行反应而得到的。

本发明的含有末端异氰酸酯基的聚酰胺树脂中，上述含有末端羧基的低聚物优选选自由多元酸类和多元醇反应得到的聚酯多元羧酸及二聚酸。

本发明的烷氧基硅烷改性聚酰胺树脂的特征在于，是通过使上述含有末端异氰酸酯基的聚酰胺树脂和含有仲胺的烷氧基硅烷化合物反应而得到的。

本发明的烷氧基硅烷改性聚酰胺树脂中，上述含有末端羧基的低聚物优选选自由多元酸类和多元醇反应得到的聚酯多元羧酸及二聚酸。

本发明的烷氧基硅烷改性聚酰胺树脂中，上述烷氧基硅烷化合物优选如下述通式(1)所示。

(式中，R1表示碳原子数1～20的亚烷基，R2表示碳原子数1～20的烃基，R3、R4及R5彼此相同或不同，表示碳原子数1～20的烷氧基或者烷基。其中，R3、R4及R5中的至少一个表示烷氧基。)

本发明的热熔粘合剂的特征在于含有上述含有末端异氰酸酯基的聚酰胺树脂及/或上述烷氧基硅烷改性聚酰胺树脂。

本发明的热熔粘合剂优选为一液性湿固化型粘合剂。

本发明的树脂固化物的特征在于，是将上述含有末端异氰酸酯基的聚酰胺树脂及/或上述烷氧基硅烷改性聚酰胺树脂固化得到的。

本发明的含有末端异氰酸酯基的聚酰胺树脂的制造方法的特征在于，使含有末端羧基的低聚物和多异氰酸酯化合物在相对于上述含有末端羧基的低聚物的总羧基100摩尔份为0.001～10摩尔份的、选自碱金属盐及/或碱土金属盐的催化剂的存在下，以异氰酸酯基相对于羧基为过量的比例进行反应。

本发明的含有末端异氰酸酯基的聚酰胺树脂的制造方法中，优选在120℃以下使其反应。

本发明的含有末端异氰酸酯基的聚酰胺树脂的制造方法中，上述催化剂优选为硬脂酸镁。

本发明的含有末端异氰酸酯基的聚酰胺树脂的制造方法中，上述含有末端羧基的低聚物优选选自由多元酸类和多元醇反应得到的聚酯多元羧酸及二聚酸。

本发明的烷氧基硅烷改性聚酰胺树脂的制造方法的特征在于，使上述含有末端异氰酸酯基的聚酰胺树脂和含有仲胺的烷氧基硅烷化合物反应。

本发明的烷氧基硅烷改性聚酰胺树脂的制造方法中，优选使上述含有末端羧基的低聚物和上述多异氰酸酯化合物在120℃以下反应。