[发明专利]含双(二苯基膦基)联萘基团的聚合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种含双(二苯基膦基)联萘(BINAP)基团的聚合物，其可用来作为通过加成反应尤其是不对称1，4-加成反应形成加成化合物之催化剂，亦可用来作为通过还原反应尤其是不对称还原反应形成还原化合物之催化剂。

背景技术

人们将不对称催化剂用于把不含有不对称碳的化合物衍生成不对称化合物的化学合成。

如非专利文献1-2中所记载，已知双(二苯基膦基)联萘衍生物为具有良好不对称诱导能力的催化剂。人们还知道，使用此种衍生物，能以高光学纯度且高产率来进行如1-薄荷醇之类不对称化合物的工业化大规模生产的方法。但是，如非专利文献1中所记载的，对低反应活性的双(二苯基膦基)联萘进行化学修改，经简短步骤且高产率合成其衍生物是非常困难的。不仅如此，将该衍生物作为催化剂使用后，反应完后必须通过烦杂的程序进行催化剂回收，并且该催化剂除了价格昂贵以外，还无法再次利用。

于非专利文献3-6，及专利文献1中揭示了能简单回收的含双(二苯基膦基)联萘基团的聚合物。一般而言，此种聚合物是经由复杂的多步程序而被合成出来的，因总收率或不对称收率不好，或者是聚合物中树脂种类被限制，所以受到局限。因此，这些聚合物的使用很不便。

本发明者们发现，从非专利文献7中所记载的双(二苯基膦基)联萘的二氧化物衍生物高收率地衍生出如非专利文献8中所记载的5，5’-二碘化物。

【专利文献1】  日本特开2004-161963号公报

【非专利文献1】Marc Lemaire等人，Chemical Reviews 105，第1801-1836页(2005).

【非专利文献2】J.P.Genet等人，Tetrahedron Asymmetry，5(4)，第675-690页(1994).

【非专利文献3】Albert S.C.Chan等人，Journal of American ChemicalSociety，121，第7407-7408页(1999).

【非专利文献4】Tamio Hayashi等人，Organic Letters，6(19)，第3357-3359页(2004).

【非专利文献5】D.J.Bayston等人，The Journal of Organic Chemistry，63，第3137-3140页(1998).

【非专利文献6】Christine Saluzzo等人，Bioorganic & MedicinalChemistry Letters，12，第1841-1844页(2002).

【非专利文献7】Toyoshi Shimada等人，The Journal of OrganicChemistry，66，第8854-8858页(2001).

【非专利文献8】Toyoshi Shimada等人，The Journal of OrganicChemistry，70，第10178-10181页(2005).

发明内容

为解决上述问题而开发本发明。其第一目的为提供一种能简单地回收且能再利用的含双(二苯基膦基)联萘基团的聚合物，其可用来作为加成反应尤其是不对称1，4加成反应或是还原反应尤其是不对称还原反应的催化剂。其第二目的为提供一种能简单且高收率地制备此聚合物的方法。第三目的为提供把光学活性的此聚合物用来作为催化剂制备具有高光学纯度的1，4-加成化合物的方法，或是用包括此聚合物与金属的催化剂制备不对称还原的化合物的方法。

为达到上述目的所开发的本发明的含双(二苯基膦基)联萘基团的聚合物包含：

重复单元，其中一个重复单元构成外消旋的或光学活性的2，2′-双(二苯基膦基)-1，1′-联萘化合物，该化合物的5位被含多个(甲基)丙烯酰基的化合物中的一个(甲基)丙烯酰基的不饱和端基取代，下一个重复单元的另一个2，2′-双(二苯基膦基)-1，1′联萘化合物的5′位被该含多个(甲基)丙烯酰基的化合物中的另一个(甲基)丙烯酰基的不饱和端取代，所述聚合物的分子量为1500-10000。

所述2，2′-双(二苯基膦基)-1，1′-联萘化合物为R-型或S-型。

所述含多个(甲基)丙烯酰基的化合物包含(甲基)丙烯酸酯基或(甲基)丙烯酰胺基团。

所述包含2，2′-双(二苯基膦基)-1，1′-联萘基团的聚合物由所述包含两个(甲基)丙烯酰基的含多个(甲基)丙烯酰基的化合物与该2，2′-双(二苯基膦基)-1，1′-联萘化合物的重复单元交替形成为线性结构。