[发明专利]硫化型水性粘接剂及其用途

说明书

技术领域

本发明涉及可在硫化粘接时使用的硫化型水性粘接剂及其用途。

背景技术

在采用硫化制鞋法制造帆布鞋等鞋子时使用氯丁二烯溶剂型粘接剂或天然橡胶胶乳粘接剂。但是，溶剂型粘接剂存在环境影响及操作人员的安全卫生方面的问题，天然橡胶胶乳粘接剂存在胶乳的蛋白质变应的问题，希望开发出它们的替代粘接剂的呼声越来越高(例如参照非专利文献1、2)。

非专利文献1：日本橡胶协会杂志第78卷，第2期(2005)(55页，4.2.1项)

非专利文献2：粘接的技术Vol.21，No.4(2002)总第65期(12页，2.1.4项)

发明的揭示

本发明的课题是提供未使用有机溶剂且无蛋白质变应的问题的硫化型水性粘接剂。

为了实现上述目的，通过反复研究，完成了具有以下技术特征的本发明。

(1)硫化型水性粘接剂，该粘接剂的特征在于，含有氯丁二烯胶乳、硫及氧化锌。

(2)上述(1)记载的硫化型水性粘接剂，氯丁二烯胶乳中的固体成分浓度为40～70质量％。

(3)上述(1)或(2)记载的硫化型水性粘接剂，相对于为获得氯丁二烯聚合物而使用的全部单体，氯丁二烯胶乳中含有0.5～10质量份的乳化剂及/或分散剂。

(4)上述(1)～(3)中任一项记载的硫化型水性粘接剂，相对于氯丁二烯胶乳中的固体成分100质量份，含有2～5质量份的硫和3～10质量份的氧化锌。

(5)上述(1)～(4)中任一项记载的硫化型水性粘接剂，所述粘接剂被用于帆布鞋的制造。

(6)上述(1)～(4)中任一项记载的硫化型水性粘接剂，所述粘接剂被用于帆布鞋的橡胶制外底(outsole)、布制帮面(upper)及边条(foxing tape)中的两者以上的硫化粘接。

(7)帆布鞋的制造方法，该方法的特征在于，用上述(1)～(4)中任一项记载的硫化型水性粘接剂将橡胶制外底、布制帮面及边条中的两者以上硫化粘接。

(8)上述(7)记载的帆布鞋的制造方法，对粘接面以100～300g/cm²涂布硫化型水性粘接剂并进行加热粘接。

(9)上述(7)或(8)记载的帆布鞋的制造方法，涂布硫化型水性粘接剂，于60～100℃干燥，对涂布面进行加压粘合，再于100～150℃进行硫化粘接。

本发明的硫化型水性粘接剂由于不含有机溶剂，因此对环境及人体无害，且由于以合成橡胶胶乳为原料，因此是无蛋白质变应的问题的粘接剂。此外，硫化后显现出足够的粘接强度，因此可作为被用于帆布鞋等的硫化型粘接剂使用。

实施发明的最佳方式

氯丁二烯胶乳是通过乳化剂及/或分散剂(以下也记为乳化剂/分散剂)将氯丁二烯聚合物乳化/分散于水中而得的胶乳。对氯丁二烯胶乳中的固体成分浓度无特别限定，从使操作性及氯丁二烯胶乳本身的稳定性提高的角度考虑，优选设定在40～70质量％的范围内，更好是设定在50～60质量％的范围内。

氯丁二烯聚合物是将2-氯-1，3-丁二烯(以下记为氯丁二烯)聚合而得的均聚物或将氯丁二烯及可与氯丁二烯共聚的单体聚合而得的共聚物。共聚物中的氯丁二烯的聚合单元的含量较好为80摩尔％以上，特好为90摩尔％以上。

作为可与氯丁二烯共聚的单体，无特别限定，可例举例如2，3-二氯-1，3-丁二烯、1-氯-1，3-丁二烯、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸或其酯类、甲基丙烯酸或其酯类等，可根据需要并用其中的2种以上。作为可共聚的单体，优选2，3-二氯-1，3-丁二烯。

对氯丁二烯聚合物的结构无特别限定，可通过适当选择及控制聚合温度、聚合引发剂、链转移剂、聚合抑制剂、最终聚合率等来调整分子量、分子量分布、凝胶含量、分子末端结构、结晶化速度等。

对在制造氯丁二烯胶乳时使用的乳化/分散剂无特别限定，可使用一般的被用于氯丁二烯的乳液聚合的阴离子型、非离子型、阳离子型等各种乳化/分散剂。

作为阴离子型乳化/分散剂有羧酸型、硫酸酯型等，可例举例如松香酸的碱金属盐、碳数8～20的烷基磺酸盐、烷芳基硫酸盐、萘磺酸钠和甲醛的缩合物、烷基二苯醚二磺酸钠等。