[发明专利]超支化聚合物及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及新的超支化聚合物及其制造方法。即，本发明的超支化聚合物具有光学稳定这样的特点。其适合作为涂料、油墨、粘合剂、树脂填料、各种成型材料、纳米尺寸的致孔剂、化学的机械的研磨剂、功能物质的载体材料、纳米囊、光子结晶、抗蚀材料、光学材料、电子材料、信息记录材料、印刷材料、电池材料、医用材料、磁性材料、中间原材料等被应用。

背景技术

超支化聚合物被分类为Dendrimer、Dendritic(树枝状)聚合物。相对于一般的具有纽状的形状的现有聚合物，由于这种树枝状聚合物可以积极地引入支链，所以基于下述方面而具有各种特性，可以期待应用这些特性的应用，所述方面是具有独特的结构、纳米级的尺寸、能够形成保持大量官能团的表面、与线状聚合物比较可以降低粘度、显示分子间的络合少的微粒子行为，形成非结晶性，能抑制溶剂溶解性等。

特别是末端基团数目多是树枝状聚合物的最显著的特征，分子量如果增加，则支链的数目也增加，因此其末端基团的绝对数目如高分子量的树枝状聚合物那样增加。这种末端基团数目多的树枝状聚合物，其末端基团的种类可以大大影响分子间相互作用，大大改变玻璃化转变温度或溶解性、薄膜成型性等，因此具有一般的线状聚合物中所没有的特征。另外，当在末端基团上连接反应性官能团时，由于形成具有密度非常高的反应性官能团，因此有望可以用作例如功能物质的高灵敏度补充剂、高灵敏度的多官能交联剂、金属或金属氧化物的分散剂、或涂布剂。因此，在树枝状聚合物中，如何设定末端基的种类，对该聚合物的特性的表现是重要因素。

超支化聚合物相对于树枝状聚合物的优点，包括其合成的简便，特别是有利于工业化生产。一般地树枝状聚合物是通过重复进行保护-脱保护来合成的，与此相对，超支化聚合物是通过在1分子中具有合计3个以上的两种取代基的所谓ABx型单体的1阶段聚合来进行合成。

作为其合成法，已知通过具有光聚合引发能并具有乙烯基的化合物的活性自由基聚合来合成超支化聚合物的方法。例如，已知通过具有二硫代氨基甲酸酯基的苯乙烯化合物的光聚合来合成超支化聚合物的方法等(参照非专利文献1、2、3)、和通过具有二硫代氨基甲酸酯基的丙烯酸化合物的光聚合来合成具有二硫代氨基甲酸酯基的超支化聚合物的方法等(参照非专利文献4、5、6)。

非专利文献1：Koji Ishizu，Akihide Mori，Macromol.Rapid Commun.21，665-668(2000)

非专利文献2：Koji Ishizu，Akihide Mori，Polymer International 50，906-910(2001)

非专利文献3：Koji Ishizu，Yoshihiro Ohta，Susumu Kawauchi，Macromolecules Vol.35，No.9，3781-3784(2002)

非专利文献4：Koji Ishizu，Takeshi Shibuya，Akihide Mori，PolymerInternational 51，424-428(2002)

非专利文献5：Koji Ishizu，Takeshi Shibuya，Susumu Kawauchi，Macromolecules Vol.36，No.10，3505-3510(2002)

非专利文献6：Koji Ishizu，Takeshi Shibuya，Jaebum Park，SatoshiUchida，Polymer International 53，259-265(2004)

发明内容

但是，由于这些超支化聚合物在分子内含有具备光聚引发能的二硫代氨基甲酸酯基，因此仍处于对光具有活性的状态，是光学不稳定的。另外，为了通过有机合成反应例如羟基、醚化等来使超支化聚合物衍生化，需要预先将二硫代氨基甲酸酯基变换为反应性的官能基。因此，期望一种光学稳定、并且能够衍生化为各种化合物的新的超支化聚合物。

本发明的目的是提供光学稳定、并且利用公知的反应能够衍生为各种聚合物的新的超支化聚合物及其制造方法。

为了解决上述课题，进行了深入研究，从而完成了下述方案记载的发明。

作为第1方案是一种超支化聚合物，由式(1)表示，

式中，X表示卤素原子，R₁表示氢原子或甲基，A₁表示式(2)所示的结构，n是重复单元结构的数目，表示2～100000的整数，