[发明专利]在生产异蒲勒醇的过程中回收双(二芳基苯酚)配体

说明书

本发明涉及在一种包含至少一种式(I)配体的配合物的存在下通过环 化香茅醛生产异蒲勒醇的含铝反应产物的后处理方法：

此外本发明还涉及一种生产异蒲勒醇的方法和一种生产薄荷醇的方 法。

在数量方面，薄荷醇是全世界最重要的合成香料。至今仍主要是通过 从天然源分离而满足对薄荷醇的需求。但是另外还有薄荷醇的合成路线， 有时以外消旋形式，有时以天然对映体L-薄荷醇的形式。

生产外消旋薄荷醇如旋光薄荷醇的重要中间体是异蒲勒醇，其通常在 路易斯酸性催化剂的存在下通过香茅醛的环化氧-烯(oxo-ene)反应生产， 并通常以四个非对应异构体异蒲勒醇、异-异蒲勒醇、新-异蒲勒醇和新异- 异蒲勒醇的混合物形式生产。

所述用于实施上述将香茅醛环化成异蒲勒醇的合适催化剂既可以是多 相催化剂如SiO₂、Al₂O₃/SiO₂、SiO₂/ZrO₂、SiO₂/TiO₂混合催化剂、丝光 沸石、八面沸石、蒙脱石和沸石，也可以是均相催化剂如磺酸或路易斯酸 如SnCl₄、ZnCl₂或ZnBr₂。

EP-A 1 225 163描述了在三(2，6-二苯基苯酚)铝催化剂的存在下将香茅 醛环化成异蒲勒醇。该将香茅醛环化成异蒲勒醇的方法使用昂贵且只能复 杂生产的催化剂配合物。在均相中实施上述方法后，当反应完成时催化剂 配合物水解。没有描述该方法中释放的配体的可能的回收和再利用。

相反，未公布的PCT/EP 2006/060416描述了双(二芳基苯氧基)铝化合 物(其可以通过使式(I)的双(二芳基苯酚)配体与合适的铝化合物反应获得) 及在这些化合物的存在下生产异蒲勒醇和薄荷醇的方法。此处还公开了可 以回收所用式(I)的双(二芳基苯酚)配体的方法。通过结晶在蒸馏分离来自 环化香茅醛的反应产物的异蒲勒醇的过程中得到的底部产物进行回收。但 是该后处理导致收率和纯度不是完全令人满意，尤其是在连续方法生产异 蒲勒醇的情况下。

因此，本发明的目的是提供一种方法，在将香茅醛环化成异蒲勒醇之 后，使所用双(二芳基苯酚)配体以提高的纯度和收率回收和再利用。特别 地，目的是使具有良好时空产率的连续方法变得更容易。

令人惊讶地，目前发现可以在环化香茅醛之后通过蒸馏分离含铝反应 产物产生富含异蒲勒醇的顶部产物和去除异蒲勒醇的底部产物，然后使去 除异蒲勒醇的底部产物与含水碱接触产生含铝水相和包含大部分式(I)配 体的有机相，然后从有机相中分离(优选通过结晶)出式(I)配体而以提高的 纯度和收率回收所用双(二芳基苯酚)配体。

从而本发明提供通过环化香茅醛生产异蒲勒醇的含铝反应产物的后处 理方法，含铝反应产物包含：

i)异蒲勒醇，

ii)至少一种游离或配合形式的式(I)配体：

其中

Ar¹、Ar²、Ar³、Ar⁴彼此独立地选自C₆-C₁₅芳基或C₂-C₁₅杂芳基，其如果 合适可以每种情况下携带1-7个相同或不同的选自C₁-C₆烷基、C₁-C₆- 全氟烷基、C₁-C₆烷氧基、C₇-C₁₂芳烷基、卤素、SiR^5aR^6aR^7a、任选取 代的C₆-C₁₀芳基、NR^8aR^9a、SR^10a、NO₂的取代基，