[发明专利]通过阳离子途径可交联/可聚合的牙科组合物

说明书

技术领域

本发明的领域是牙科(dentaire)组合物的领域。更具体地讲，在 本发明范围内所研究的牙科组合物可以用于制造牙科假体和用于牙科 修复。

背景技术

这些牙科组合物通常是环氧树脂或者可光聚合的有机硅或者通过 自由基途径可聚合的丙烯酸酯树脂。这些组合物进一步包含颗粒状增强 填料(例如，疏水的二氧化硅)、光引发剂和任选的光敏剂，甚至其它功 能性添加剂如颜料或稳定剂。

一旦混合，这些组合物就被成形并且然后光交联成结构与牙齿类似 的物体。

填料由具有高比表面积的非常细的颗粒(≈0.01至5μm)构成，这一 因素限制了其在树脂中的加入量。这是因为所述树脂的吸收能力有限。 因此，这些组合物中的填料含量很少达到大于45体积％。这因而有损于 颗粒状填料所承担的机械增强作用。

而且，牙科组合物与增强填料如具有非常小颗粒尺寸的无机玻璃或 燃烧法二氧化硅(silice de combustion)配制，其表面硅烷醇和/或残 余水与阳离子官能团发生反应，从而防碍了组合物的储存。当利用硅烷 如缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷或缩水甘油基氧基丙基三乙氧基硅 烷或者甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷预处理这些玻璃或者这些燃烧 法二氧化硅时，情况也是如此。增强填料与(光)可聚合/可交联物质的活 性官能团相互作用，这引起牙科组合物在储存过程中的不稳定问题，储 存时间可能达几个月。对高度填充的组合物(如总填料含量≥50％)来说， 这种储存不稳定的现象增强。

专利US-B-6,306,926涉及牙科组合物，其基于环氧树脂(如 6105，828，)，氧杂环丁烷或乙烯基醚等，它们在辐射 条件下通过阳离子途径可聚合/可交联，以及任选地，通过自由基途径可 聚合的(甲基)丙烯酸酯树脂。除了聚合诱导剂如阳离子光引发剂和任选 的自由基引发剂以外，根据情况，这些组合物包含不透射线的微粒状矿 物填料，该矿物填料选自下列金属化合物：氧化物，卤化物，硼酸盐， 磷酸盐，硅酸盐，碳酸盐，锗酸盐，四氟硼酸盐，六氟磷酸盐，其等电 点小于7。这些组合物在25℃下阳离子聚合30分钟后巴氏硬度至少是 10。

这些树脂的缺点是它们对经UV-可见光辐射活化聚合反应的光化辐 射不完全透过，这不利于反应动力学，并且由此限制了获得非常厚的光 交联材料的可能性。

专利申请FR-A-2784025目的在于通过提出基于有机硅树脂的牙科 组合物来解决这种问题，这些有机硅树脂在辐射条件下通过阳离子途径 可聚合/可交联，随后进行或不进行热后交联(post-réticulation)。这 些有机硅树脂包含环氧乙烷(环氧化物，氧杂环丁烷等)或者乙烯基醚官 能度。这种组合物包含：

-一种或多种通过阳离子途径可聚合和/或可交联的聚二甲基硅 氧烷，其至少一个末端带有下式的活性官能团：

-有效量的至少一种硼酸鎓盐型引发剂：

-至少一种光敏剂，和

-至少一种牙科用填料或惰性增强填料，这些填料基于牙科玻璃或 聚甲基丙烯酸甲酯或比表面积为200m²/g的燃烧法二氧化硅，该二氧化 硅任选经过六甲基二硅氮烷或聚二甲基硅氧烷处理。

这些牙科组合物用于制造牙科假体或牙科人造器具以及用于牙科修 复。

这些有机硅优于阳离子途径交联的有机树脂之处在于UV-可见光对 其的高度穿透性，因而可以利用发射可见光范围＞400nm的UV灯在很短 的时间(少于1分钟)内获得光交联的非常厚的材料(几毫米厚)。

然而，这些有机硅与具有路易斯酸或布朗斯台德酸性质的增强填料 如具有非常小颗粒尺寸的研磨玻璃或燃烧法二氧化硅进行配制，其中表 面的硅烷醇和/或残余水与阳离子官能团发生反应。因此，这些有机硅配 制剂储存时不稳定。而且，当这些有机硅与噻吨酮类型的光敏剂配制时， 在受到用于光交联的辐射时出现大的颜色变化。这在最终产物(在辐射之 后)中表现为暗玫瑰色，从美学角度讲这是不希望出现的。