[发明专利]烯丙氧基三氟丙烯

说明书

发明背景

1.发明领域

本发明总的涉及用于由含氟烯烃制备烯丙氧基三氟丙烯及其均聚物和共聚物的方法。更特别地，本发明涉及由CF₃CH＝CHF或CF₃CH＝CF₂和烯丙基或甲基烯丙基醇制备化合物(例如CF₃CH＝CHOCH₂CH＝CH₂、CF₃CH＝CFOCH₂CH＝CH₂、CF₃CH＝C(OCH₂CH＝CH₂)₂及其甲基烯丙基衍生物)的方法。

2.现有技术的描述

包含烯丙氧基的化合物通常用作用于制备硅氧烷聚合物的单体或用作CF₃结构单元。例如参见Polymer Chemistry，(1995)33(14)，2415-23、J.Polymer Sci.A：Polym.Chem(1997)35，1593-1604和Chem.Commun.，(1996)，57-58。

在J.Polym.Sci.，Part A，Polym.Chem.，2002，40，2583-2590中描述了源自烯丙基醚的聚合物用于UV固化、用于在各种表面上的膜、用于粘合剂、涂层、覆层等的用途。

式为CF₃CH₂CFHOCH₂-CH＝CH₂的烯丙氧基丙烯用作用于制备硅氧烷聚合物的单体，如德国专利DE3138235A1和J.Fluorine Chem.，(2005)，126，281-288中所述。

总的来讲关于烯丙氧基丙烯聚合物的了解相对较少。美国专利号6930159B1描述了一些氟代烯丙基醚聚合物。然而，在该专利中描述的用于制备该聚合物的单体的结构与本发明中所描述的烯丙氧基丙烯单体非常不同。

关于本发明所描述的烯丙氧基丙烯的了解相对较少。在该组群中唯一已知的实例是式为CF₃CH＝CH(OCH₂CH＝CH₂)的1-烯丙氧基-3，3，3-三氟丙烯，其是由CF₃CBr＝CH₂和碱以及催化量的水制备的。

该反应是通过生成作为中间产物的三氟甲基丙烯然后在所生成的三氟甲基丙烯中添加烯丙醇由消除-添加机理进行的(参见Chem.Commun.，(1996)，57-58)。

然而，使用该方法大规模制备烯丙氧基三氟丙烯需要使用CF₃CBr＝CH₂作为原料，其是昂贵的且制备麻烦。

具有两个烯丙氧基的化合物(例如CF₃CH＝C(OCH₂CH＝CH₂)₂)及源于其的聚合物是现有技术中未知的。

因此，在工业上存在开发经济可行的用于制备该化合物的方法且开拓其性质和在各种应用中的用途的需求。

为实现这一目的，本发明提供了可行的且同样具有潜在的商业用途的方法。

发明内容

本发明提供了用于制备由下式所示的烯丙氧基三氟丙烯衍生物的方法：

CF₃CH＝CR¹(OCH₂CR＝CH₂)

其中：

R¹选自氢、氟和由下式所示的烯丙氧基：

-OCH₂CR＝CH₂

其中R为氢或甲基。

该方法包括以下步骤：

使(i)和(ii)接触；

(i)由下式所示的化合物：

CF₃CH＝CR²R³

其中R²选自氢、氯和氟，其中R³为氯或氟；

(ii)由下式所示的烯丙醇衍生物：

HOCH₂CR＝CH₂

其中R为氢或甲基；

其中该接触是在碱和非必要的溶剂存在下在足以生成烯丙氧基三氟丙烯衍生物的温度和时间长度下进行的。

本发明进一步提供了烯丙氧基三氟丙烯衍生物，包括下式的化合物：