[发明专利]适用于氢化的钌催化剂的再生方法

说明书

本发明涉及一种使尤其适用于任选取代的单环或多环芳族化合物氢 化成对应脂环族化合物的钌催化剂再生的方法。

芳族化合物的氢化(例如苯氢化成环己烷)存在多种方法。这些氢化主 要在气相或液相中在镍和铂催化剂上进行。这类氢化方法尤其公开于US 3,597,489、US 2,898,387或GB 799396中。一般来讲，大部分苯首先在主 反应器中氢化成环己烷并随后在一个或多个后反应器中完成至环己烷的转 化。

DE 19624485A1中公开了一种可用于芳族化合物氢化的特别有用的 催化剂。该催化剂基于催化剂的总重量以0.01-30重量％的量包含施加于 载体上的单独钌或者钌与至少一种周期表(CAS版本)中第I、VII或VIII 过渡族金属一起作为活性金属。10-50％的载体孔体积由孔径为50-10 000nm的大孔形成且50-90％的载体孔体积由孔径为2-50nm的中孔形成， 其中孔体积之和为100％。所用载体为活性炭、碳化硅、氧化铝、二氧化 硅、二氧化钛、二氧化锆、二氧化镁、氧化锌或者其中两种或更多种的混 合物。

EP-A 1169285中公开了其它对芳族化合物氢化而言特别有用的催化 剂。在一个实施方案(催化剂1)中，该催化剂包含至少一种施加于载体上的 周期表(CAS版本)中第VIII过渡族金属，其中载体具有大孔，同时该催化 剂包含施加于载体上的至少一种周期表中第VIII过渡族金属单独地或者 与至少一种周期表中第I或VII过渡族金属一起作为活性金属，其中载体 具有至少50nm的平均孔径和不超过30m²/g的BET表面积且活性金属的 量基于催化剂的总重量为0.01-30重量％。在另一个实施方案(催化剂2)中， 该催化剂基于催化剂的总重量以0.01-30重量％的量包含施加于载体上的 至少一种周期表中第VIII过渡族金属单独地或者与至少一种周期表中第I 或VII过渡族金属一起作为活性金属，其中10-50％的载体孔体积由孔径 为50-10000nm的大孔形成且50-90％的载体孔体积由孔径为2-50nm的中 孔形成，孔体积的比例之和为100％。所用载体为活性炭、碳化硅、氧化 铝、二氧化硅、二氧化钛、二氧化锆、二氧化镁、氧化锌或者其中两种或 更多种的混合物，优选氧化铝。

最终，专利申请DE 102005029200中公开了另一种特别有用的催化 剂。这是一种涂层催化剂，其包含施加于含二氧化硅作为载体材料的载体 上的单独钌或者钌与至少一种元素周期表(CAS版本)中第IB、VIIB或VIII 过渡族的其它金属一起作为活性金属，其中活性金属的量基于催化剂的总 重量为＜1重量％，并且至少60重量％的活性金属以借助 SEM-EPMA(EXDS)测定为200μm的渗透深度存在于催化剂外壳中。

在很长的时间内保持催化剂的活性对工业方法而言具有极大的经济重 要性。

催化活性的下降通常由催化剂上各种物理和化学作用引起，例如由于 热、机械或化学过程使催化活性位点阻塞或使催化活性位点损失而引起。 例如，催化剂失活或老化通常可由催化活性位点的烧结、由于沉积导致的 (贵)金属的损失或由活性位点的中毒而引起。存在许多老化/失活机理。

按照惯例，必须从反应器中取出失活的催化剂以再生。于是停止反应 器或者在安装另一种催化剂后重新研磨或者切换到预先安装的其他催化 剂。在每种情况下，这导致巨大花费。美国专利US 3,851,004和US 2,757,128 公开了借助氢气尤其氢化烃原料中的烯烃和使催化剂再生的方法。

DE 19634880C2公开了一种从烃原料中同时选择性氢化二烯烃和腈 的方法。在该方法中，在二烯烃氢化活性下降至低于初始活性的50％之后， 用惰性气体吹扫催化剂以从催化剂中除去痕量烃并产生吹扫后的催化剂且 在后续再生步骤中用氢气吹扫它。这样产生了二烯烃氢化活性再次为初始 值的至少80％的再生催化剂。

在使用所述钌催化剂的芳族化合物氢化中同样观察到失活，并且这种 失活还不能用简单方法克服。

本发明的目的是提供一种使用于氢化的钌催化剂再生的方法。这在设 备方面会易于实现且会经济地进行。尤其是，催化剂的多重和完全再生从 而确保能够实现。

上述目的由一种使用于芳族化合物氢化的钌催化剂再生的方法实现， 该方法包括在再生步骤中用惰性气体吹扫催化剂直到达到初始活性或部分 初始活性。