[发明专利]聚酯组合物、所述组合物的制备方法及由其制备的制品

说明书

发明领域

本发明涉及聚合物组合物，具体涉及聚酯，更具体涉及二醇、三醇与 二酸缩聚反应产生的交联聚酯，所述组合物的制备方法以及由此制备的制 品。

发明背景

已知体内生物相容且生物吸收性的合成聚合物可用于制造植入式医 疗器械。许多这种生物吸收性聚合物属于聚酯类。例如，已经在药物递送 系统中采用的脂族聚酯。

已知的可生物降解的聚酯聚合物/共聚物材料包括：聚二氧六环酮 (polydioxanone，PDS)、聚乙醇酸(PGA)、聚L-乳酸(PLA)以及聚乙醇酸和 L-乳酸或碳酸亚丙基酯(TMC)的共聚物。

线形聚酯可通过环酯或内酯的开环聚合形成，或通过一种或多种双官 能单体的缩聚合成。双官能单体的缩聚包括二酰氯和二醇的酯化，或二酯 与二醇的酯交换反应。交联的聚酯可通过在缩聚反应单体中引入两个以上 的官能性而形成。

美国专利1,779,367揭示了某些高级多元酸和多元醇(尤其是甘油)的 缩合反应产物。在一个实施例中，使1摩尔当量的甘油与1.5摩尔当量的 癸二酸反应。

美国专利2,012,267揭示了多元酸的亚烷基酯反应产物。据称这些酯 是通过二元酸与通式如下的二醇的酯化形成的：

OH(CH₂)_mOH，

其中，“m”是大于2的整数。在实施例5中，由67.3克癸二酸和21.7 克乙二醇制备聚癸二酸乙二醇酯。

美国专利5,098,776揭示了具有形状记忆性能的纤维片材。该片材包 括天然或合成纤维和施涂形状记忆聚合物粉末形成的层。所述形状记忆聚 合物可以是聚氨酯、苯乙烯丁二烯聚合物、结晶二烯聚合物和降莰烷聚合 物。为赋予形状记忆性质，借助粘合剂将形状记忆聚合物粉末施加到一部 分的片材上。

美国专利5,889,140揭示了由具有生物降解性和形状记忆性质的可交 联聚内酯基组合物构成的模塑制品。该组合物由100重量份数均分子量为 10,000-300,000的聚内酯(A)和0.1-30重量份可交联单体(B)构成。通过照射 活化能辐射或者在120-250℃进行加热，使可交联聚内酯基组合物发生交 联。

美国专利6,160,084揭示了可生物降解的形状记忆聚合物。在一个实 施方式中，组合物包含刚性链段和柔性链段。刚性链段的转变温度比柔性 链段的高。刚性链段的转变温度在-30℃到270℃之间。刚性链段或柔性链 段都是可交联的。

美国专利公开2003/0118692揭示了甘油和二酸(例如癸二酸)的可生物 降解的缩聚产物。该专利公开宣称可通过改变交联密度来调节降解率。所 述甘油和二酸的摩尔比在1∶1到1.5∶1之间。该专利公开指出，等摩尔量的 甘油和癸二酸发生缩聚反应来制备聚癸二酸甘油酯。该专利公开还指出， 所得聚合物具有两个结晶温度-52.14℃和-18.50℃，两个熔点温度5.23℃和 37.62℃，在37℃下完全是非晶形的。提示所述聚合物可用作组织构建结 构件，或者用于其他医疗或非医疗应用中。该专利公开没有报道该材料的 任何形状记忆性质。

中国专利公开1640909A揭示了可生物降解的脂族三元聚酯弹性体。 二元酸和二醇之间发生酯化反应以形成低分子量线形预聚物。在该反应 中，二元酸与二醇的摩尔比在1.5∶1到3.5∶1之间。然后线形预聚物与单体 多元醇之间发生酯化交联反应。该专利公开没有报道任何该材料的形状记 忆性质，只是描述所得聚酯为弹性体。

发明内容

揭示了交联的聚合物组合物，尤其是交联的聚酯，所述组合物的制备 方法以及由此制备的制品。

一方面，本申请提供了多元醇与至少一种饱和直链脂族二酸或其衍生 物的交联缩聚产物。多元醇包括饱和脂族三醇和饱和脂族二醇。优选地， 多元醇包括甘油以及乙二醇、1，3-丙二醇和1，4-丁二醇中的一种。优选地， 脂族二酸或其衍生物是癸二酸。饱和脂族三醇与全部多元醇的摩尔比约为 0.2-0.8。全部多元醇与二酸的摩尔比约为0.85-1.5。