[发明专利]热稳定的可阳离子光固化组合物

说明书

本发明涉及热稳定的可光固化组合物，其包含用除湿剂稳定的阳离 子光引发剂，以及涉及一种用除湿剂稳定的阳离子光引发剂。

本领域已知包含相应的光引发剂化合物的可阳离子固化组合物。作 为光引发剂的锍盐例如描述在WO 03/008404和WO 03/072567中，而例 如WO 98/02493和US 6306555公开了碘鎓盐光引发剂化合物。

已知阳离子体系或者包含阳离子光引发剂的可光固化组合物具有 不足的储存稳定性。特别地，含有碘鎓盐阳离子光引发剂的环氧树脂表 现出差的保存期稳定性(黑暗稳定性)。传统上，使用路易斯碱来提高这 些体系的保存期，但是这种方法抑制了光固化响应。

例如在WO 99/35188中建议了一种包含胺的稳定化的阳离子光引 发剂体系，而GB 2198736公开了作为可自由基聚合配料中的稳定剂的 硝酰化合物。

提高包含阳离子光引发剂的可光固化组合物的保存期稳定性的方 法例如已经描述在WO 05/070989中。所公开的是具有提高的保存期稳 定性的可阳离子光固化组合物，其包含至少一种可阳离子聚合的化合 物，至少一种鎓盐光引发剂和至少一种选自有机磷稳定剂和受阻硝酰稳 定剂的化合物。

现在已经发现例如诸如高孔隙结晶硅酸铝(沸石)或者原甲酸三乙酯 等除湿剂为可光固化阳离子体系或者阳离子光引发剂提供了显著的保 存期稳定性，而且对固化速度没有抑制作用。通常认为由于沸石的碱性， 沸石的加入减缓了固化速度。

因此，本发明涉及一种可阳离子光固化组合物，其包含

至少一种可阳离子聚合的化合物，

至少一种鎓盐光引发剂，

至少一种除湿剂，和

至少一种稳定剂，该稳定剂选自受阻硝酰稳定剂，立体受阻酚抗氧 化剂，有机磷稳定剂或其混合物。

除湿剂是例如特别是活化的基本上无水形式的分子筛或者沸石，。 沸石是市售的例如来自UOP。合适的沸石的一个例子是Baylith L粉末。 此外作为SYLOSIV粉末产品销售的GRACE Davison沸石分子筛是非 常合适的。

此外合适的除湿剂是原酸酯如原甲酸三乙酯(TEOF)。TEOF市售自 Borchers。

优选的除湿剂是沸石。

沸石是高孔隙的硅酸铝并且可以称作铝硅酸盐，其具有被大离子和 水分子占据的框架结构围绕的空腔，大离子和水分子二者具有相当大的 活动自由度，允许离子交换和可逆的脱水。该框架是由角部共用的四面 体的开放排列组成，其中SiO₄部分被AlO₄四面体取代，其需要足够的 阳离子来达到电中性。理想化的式子是M_n+x/n[(AlO₂)(SiO₂)_y]mH₂O。SiO₂与Al₂O₃的分子比是对于化合物性能(如耐温度性和耐酸性)的重要参 数。该内表面的选择性能由基于富含的铝成分的极性/亲水性行为变化至 基于耗尽的铝成分的非极性/疏水性。

因此，本发明涉及一种上述组合物，其中除湿剂是一种活化的基本 上无水的沸石或者原甲酸三乙酯。

可阳离子聚合的化合物例如如WO 05/070989所述，其公开以引用 方式并入本文。如其中所公开的那样，本发明的可阳离子聚合的化合物 是其能够使用含烷基-或者含芳基-的阳离子或者质子进行阳离子聚合的 那些。典型的例子是环醚，例如环氧化物，以及乙烯基醚和含羟基的化 合物。

环氧树脂的类型不重要。用环氧树脂意指任何含有多于一个1，2 -环氧基团的分子，其能够通过固化转化为有用的树脂。该环氧树脂可 以在中间、端部或者在环状结构上包含1，2-环氧基团。

本发明的组合物中所用的可阳离子聚合的化合物是例如环脂族环 氧化合物，缩水甘油基醚，氧杂环丁烷化合物，乙烯基醚，可酸交联的 三聚氰胺树脂，可酸交联的羟基亚甲基化合物和可酸交联的烷氧基-亚甲 基化合物。本发明的可阳离子聚合的化合物包括基于环氧化合物和丙烯 酸酯的混合物的杂化体系，例如环氧丙烯酸酯，聚酯丙烯酸酯，聚氨酯 丙烯酸酯，聚醚丙烯酸酯，这在UV固化应用中是公知的。