[发明专利]基于二失水己糖醇的聚酯的制备方法

说明书

本发明涉及一种通过使二失水己糖醇(dianhydrohexitol)和二元羧酸 进行缩聚来制备聚酯的方法。本发明进一步涉及可通过本发明的方法获得 的聚酯。本发明还涉及粘合剂组合物、涂层组合物和调色剂组合物，所有 这些组合物都包含可通过本发明的方法获得的聚酯。而且，本发明涉及一 种基于如下聚酯的工程塑料，所述聚酯可通过本发明的方法获得。

美国专利US6291629B1中公开了一种基于二失水己糖醇的聚酯。这种 聚酯通过缩合两种活化单体制成，即缩合活化二元羧酸和/或活化二元醇。 这些活化单体在用在缩合步骤以前需要进行活化步骤。这种缩聚的实例是 使游离二元醇与二元羧酸的二氯化物进行基缩合，所谓的HCL方法。另一 个实例是所谓的甲硅烷方法，即双甲硅烷化的二醇与二元羧酸的二氯化物 进行缩合反应。第三个实例是酯交换方法，即乙酰基化的二失水己糖醇与 游离二元羧酸进行缩合反应。上述常规类型的缩聚反应由H.R.Hricheldorf 和N.Probst在Macromol.Rapid.Commun.16，1995，231中，由N.Probst和H. R.Kricheldorf在High Perform.Polym.7，1995，461以及由H.R.Kricheldorf在 J.M.S.-Rev.Macromol.Chem.Phys.，1997，C37,599中进行进一步地描述。 所有这些常规类型的缩聚反应的缺点在于，需要活化单体。

美国专利US 1,012,563公开了一种制备含有异山梨醇、二元羧酸和二 元醇的聚酯的方法，其中单体未经活化。但未描述使用异艾杜糖 (isoidide)。

本发明的目的在于提供一种用于制备基于异艾杜糖和二元羧酸的聚酯 的方法。

本发明的另一目的在于提供一种具有改善性质的含有异艾杜糖的聚酯。

本发明的另一目的在于提供一种基于二失水己糖醇的聚酯，其可用在 涂层应用中。

本发明涉及一种通过如下制备聚酯的方法：使含有异艾杜糖和二元羧 酸或二元羧酸酐的混合物发生缩聚，其中，在单体的熔融物中进行所述反 应，并且这些单体不经活化。

活化单体被理解为，已被化学改性的单体，例如通过向单体添加甲硅 烷基团或Cl-原子的反应而被化学改性的单体。对二元羧酸进行缩合以获 得作为单体的二元羧酸酐的反应并未被认为是为实现本发明的目的而进行 的活化。

根据本发明的方法具有如下优点：为了使二失水己糖醇和二元羧酸或 二元羧酸酐之间进行缩合不需要额外的活化步骤。非常有利的是，根据本 发明的方法生成适于用在粉末涂料、调色剂组合物以及工程塑料中的聚 酯。而且，根据本发明的方法生成的聚酯基本上无色或者无色，这个优点 对于涂层应用以及对于工程塑料应用是非常重要的。

根据本发明的方法在单体的熔融物中进行。优选地，熔融物中的缩合 在介于150和250℃的温度下进行。更优选地，熔融缩合在180℃或更高 的温度下进行。优选的温度是这样的，该温度足够高从而足以迫使羧酸和 二元醇之间形成酯键，但不会高至发生热降解和变色。

在根据本发明的方法中施加的压力并不重要。一般而言，该方法在环 境压力下进行，可选可以减压。为了除去诸如水的缩合产物并且为了获得 高摩尔质量的聚酯，使用低压是有利的。通常高摩尔质量的聚酯具有超过 10000g/mol的数均分子量。优选地，低压为低于50000Pa的压力。更优 选地，低压的数值介于10和5000Pa之间。最优选地，低压介于100和 500Pa之间。

为了除去诸如水的缩合产物，可以采用惰性气体对反应容器进行冲 洗。在这种情况下，优选的步骤是用惰性气体进行连续冲洗。一般而言， 可以使用任何惰性气体，但优选使用氮气。

可选地，可以将稳定剂加入非活化单体的熔融物中。合适稳定剂的实 例是酚类稳定剂，诸如Irganox 259、Irganox 1010、Irganox 1330、Irganox B900、Irganox和Irganox HP2921 FF。还可以添加两种或多种不同稳定剂 的混合物。