[发明专利]用于减少废气流中NOx的催化剂、其制备方法和系统无效
申请号: | 200780042847.4 | 申请日: | 2007-09-20 |
公开(公告)号: | CN101534932A | 公开(公告)日: | 2009-09-16 |
发明(设计)人: | H·弗尔贝克;G·S·柯尔梅尔;A·莫伊尼;C·R·卡斯特拉诺 | 申请(专利权)人: | 巴斯福催化剂公司 |
主分类号: | B01D53/94 | 分类号: | B01D53/94;B01J23/68 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 | 代理人: | 林柏楠;刘金辉 |
地址: | 美国新*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 减少 气流 nox 催化剂 制备 方法 系统 | ||
政府合同权利
美国政府在本发明中已缴清许可费,并在有限的情况下有权要求专利 所有人在如美国能源部颁发的DE-FC26-02NT41218的条款所规定的合理 条件下许可他人实施。
技术领域
概括而言,本发明涉及用于内燃机的废气排放物处理系统、催化剂及 其制造方法以及在贫燃发动机(包括柴油机和贫燃汽油机)中的用途。
发明背景
贫燃发动机(例如柴油机和贫燃汽油机)的运行为使用者提供了优异 的燃料经济性,并由于其在贫燃料条件下以高的空气/燃料比运行而具有非 常低的气相烃和一氧化碳排放。特别地,柴油机还在其耐久性及其在低速 下产生高扭矩的能力方面提供了优于汽油机的显著优势。但是,来自贫燃 汽油机的废气的特征在于,与在等于或接近化学计量的空气/燃料条件下运 行的传统汽油机相比,其具有较高的NOx排放。难以实现来自贫燃发动机 的NOx的有效减少,因为高的NOx转化率通常要求富含还原剂的条件。对 于在贫燃料条件下的运行,废气流的NOx组分向无害组分的转化通常需要 专门的NOx减少策略。
从柴油机和贫燃汽油机废气中有效减少氮氧化物(NOx=NO+NO2) 对达到将来的排放标准和改进车辆燃料经济而言是重要的。从含有过量氧 的废气进料流中减少NOx排放以符合各种规章要求是对车辆制造商的一项 挑战。例如,据估计,符合美国的Bin 5规章可能需要后处理系统,该后 处理系统能够在基于目前预期的发动机排出NOx含量的FTP(Federal Test Procedure)周期上实现70至90%NOx转化效率。减少贫燃发动机废气流 中的NOx的一种策略使用NOx存储减少(NSR)催化剂,其在本领域中又 被称作“NOx阱”。NSR催化剂含有能在贫燃条件下吸附或“捕集”氮氧 化物的NOx吸附剂材料和为该催化剂提供氧化和还原功能的铂族金属组 分。在运行中,该NSR催化剂催化了下列公式1至5中描绘的一系列基本 步骤。在氧化环境中,NO被氧化成NO2(公式1),这是NOx存储的重 要步骤。在低温下,这种反应通常被铂族金属组分(例如铂组分)催化。 氧化过程没有就此停住。NO2向硝酸盐的进一步氧化(其中并入了原子氧) 也是被催化的反应(公式2)。在不存在铂族金属组分的情况下,即使使 用NO2作为NOx源,也几乎不形成硝酸盐。该铂族金属组分具有氧化和还 原的双重功能。在将还原剂,例如CO(一氧化碳)或HC(烃)引入废气 时,铂族金属组分由于其还原作用先催化NOx的释放(公式3)。这种步 骤可以恢复一些NOx存储位点,但对NOx物质的减少没有任何帮助。然后, 释放出的NOx在富燃环境中进一步还原成气态N2(公式4和5)。甚至在 净氧化环境中也可以通过燃料喷射引发NOx释放。但是,释放出的NOx被CO的有效还原要求富燃条件。温度波动也可以引发NOx释放,因为金 属硝酸盐在较高温度下较不稳定。NOx阱催化是循环操作。金属化合物被 认为在贫燃/富燃运行过程中发生碳酸盐/硝酸盐转化作为主要路径。
NO氧化成NO2
NO+1/2O2→NO2 (1)
NOx作为硝酸盐存储
2NO2+MCO3+1/2O2→M(NO3)2+CO2 (2)
NOx释放
M(NO3)2+2CO→MCO3+NO2+NO+CO2 (3)
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