[发明专利]聚碳酸酯树脂的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚碳酸酯树脂的制造方法，更详细地说，本发明涉及连续制造聚碳酸酯树脂的方法。

背景技术

以往，作为芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法，已知有使双酚类和碳酰氯直接反应的界面法、通过酯交换反应使双酚类和碳酸二酯发生缩聚反应的熔融法。其中，基于酯交换反应的熔融法与界面法相比具有能够以低成本制造芳香族聚碳酸酯树脂的优点。

由于熔融法是在高温和高真空下进行缩聚反应，因而生成的聚碳酸酯树脂易着色。因此，作为防止这样的树脂着色的方法，有文献报告了一种制造方法，该制造方法使用以含有芳香族羟基化合物的液体进行了清洗处理的不锈钢制反应器(参见专利文献1)。

并且还有文献报告了如下方法：熔融聚合反应停止后，抽出反应液，在24小时以内用含有单羟基化合物、碳酸二酯等的清洗液对残留于反应槽等中的树脂进行溶解清洗后，将装置内部保持在惰性气体气氛下(参见专利文献2)。

专利文献1：日本特开平6-056984号公报

专利文献2：日本特开2004-197004号公报

然而，在使用将2个以上反应器串联连接而成的制造装置连续地制造芳香族聚碳酸酯树脂的情况下，作为将熔融聚合反应开始的方法，可以举出所谓的分批起始(batch start)。

分批起始中，预先向反应器中投入反应液直至液面基准(液面レべル)，然后慢慢地进行反应器内的升温和减压操作，达到预定的内温和真空度后，开始熔融聚合反应。

但是，分批起始的情况下，各反应器内的内温和真空度达到预定的数值需要花费时间，因而耗费了不必要的停留时间。其结果，所得到的芳香族聚碳酸酯树脂中产生结晶化异物、凝胶或褐变等异物，进一步导致着色。

此外，停止熔融聚合反应，取出聚合反应液时，若进行由设于2个以上反应器的各自的槽底部的排出阀抽出聚合反应器液的操作，则会在各反应器的排出阀的蓄积部分形成积液，从而产生在下一次制造时导致褐变(ヤケ)等异物这样的问题。

另外，停止熔融聚合反应并取出聚合反应液后，为了用含有苯酚、碳酸二酯等的清洗液清洗反应器内部，需要大量的苯酚。

发明内容

本发明就是为了解决聚碳酸酯树脂的制造方法中存在的这样的课题而作出的。

即，本发明的目的在于提供一种着色少且结晶化异物、凝胶等异物得以降低的聚碳酸酯树脂的制造方法。

这样根据本发明可以提供一种聚碳酸酯树脂的制造方法，该方法通过以二羟基化合物和碳酸二酯为原料的酯交换反应连续地制造聚碳酸酯树脂，该方法的特征在于，在使用进行酯交换反应的反应器前，将反应器的内温和真空度设定为进行酯交换反应时的预定值，当反应器的内温和真空度达到预定值±5％的范围内后向反应器中供给原料，开始酯交换反应。

此处，用作原料的成分的二羟基化合物优选为芳香族二羟基化合物。

其次，根据本发明，可以提供一种聚碳酸酯树脂的制造方法，该方法通过二羟基化合物和碳酸二酯的酯交换反应连续地制造聚碳酸酯树脂，该方法的特征在于，在停止酯交换反应之前，以预定时间连续制造粘均分子量(Mv)为10,000～20,000的聚碳酸酯树脂。

此处，作为原料成分的二羟基化合物优选为芳香族二羟基化合物，并且，酯交换反应停止后，优选利用芳香族二羟基化合物和碳酸二酯的熔融混合物对进行该酯交换反应的反应器进行清洗。

另外，优选酯交换反应停止后，利用芳香族二羟基化合物和碳酸二酯的熔融混合物对进行酯交换反应的反应器进行清洗，接着利用芳香族单羟基化合物对反应器进行清洗。

这种情况下，优选在清洗反应器前从反应器中排出聚合反应液。

进而，根据本发明，可以提供一种芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法，该方法通过以芳香族二羟基化合物和碳酸二酯为原料的酯交换反应连续地制造芳香族聚碳酸酯树脂，该方法的特征在于，在停止酯交换反应之前，以预定时间连续地制造粘均分子量(Mv)为10,000～20,000的芳香族聚碳酸酯树脂，在酯交换反应停止后，利用芳香族二羟基化合物和碳酸二酯的熔融混合物对进行酯交换反应的反应器进行清洗，在再次开始酯交换反应之前，将反应器的内温和真空度设定为进行酯交换反应时的预定值，当反应器的内温和真空度达到预定值±5％的范围内后，向反应器中供给原料，然后开始酯交换反应。

根据本发明的聚碳酸酯树脂的制造方法，可以得到着色少且结晶化异物、凝胶等异物得以降低的聚碳酸酯树脂。

附图说明

图1是显示芳香族聚碳酸酯的制造装置的一例的示意图。

符号说明