[发明专利]合成羟基芳香酸的方法

权利要求书

1.一种用于制备羟基芳香酸的方法，所述羟基芳香酸由通式I结构代表

(COOH)_m-Ar-(OH)_n

I

其中Ar为C₆-C₂₀亚芳基，n和m各自独立地为非零值，并且n+m小于或等于8，所述方法包括以下步骤：

(a)使由通式II结构代表的卤代芳香酸与碱在水中接触，以由此在水中形成所述卤代芳香酸的相应m-代盐

(COOH)_m-Ar-(X)_n

II

其中每个X独立地为Cl、Br或I，并且Ar、n和m如上所述；

(b)使卤代芳香酸的m-代盐与碱在水中接触，并且在与铜配位的配体的存在下与铜源接触，以在至少约8的溶液pH下，由所述卤代芳香酸的m-代盐形成羟基芳香酸的m-代盐，其中所述配体包括由通式IV代表的二酮

其中A为

R¹和R²各自独立地选自取代和未取代的C₁-C₁₆正烷基、异烷基和叔烷基；以及取代和未取代的C₆-C₃₀芳基和杂芳基；

R³选自H；取代和未取代的C₁-C₁₆正烷基、异烷基和叔烷基；

取代和未取代的C₆-C₃₀芳基和杂芳基；以及卤素；

R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各自独立地为H或取代或未取代的C₁-C₁₆正烷基、异烷基或叔烷基；以及

n＝0或1；

(c)任选地，从其中形成所述羟基芳香酸的m-代盐的所述反应混合物中分离出所述羟基芳香酸的m-代盐；以及

(d)使所述羟基芳香酸的m-代盐与酸接触，以由此形成n-羟基芳香酸。

2.根据权利要求1的方法，其中在步骤(a)中，使每当量的所述卤代芳香酸与至少约两标准当量的水溶性碱接触。

3.根据权利要求1的方法，其中在步骤(b)中，使每当量的所述卤代芳香酸的m-代盐与至少约两标准当量的水溶性碱接触。

4.根据权利要求1的方法，其中在步骤(a)和(b)中，对于每当量的所述卤代芳香酸，将总共约n+m+1标准当量的水溶性碱加入到所述反应混合物中。

5.根据权利要求1的方法，其中所述铜源包括Cu(O)、Cu(I)盐、Cu(II)盐、或它们的混合物。

6.根据权利要求1的方法，其中所述铜源选自：CuCl、CuBr、CuI、Cu₂SO₄、CuNO₃、CuCl₂、CuBr₂、CuI₂、CuSO₄、Cu(NO₃)₂、以及它们的混合物。

7.根据权利要求1的方法，其中R³为H。

8.根据权利要求1的方法，其中所述配体为2，4-戊二酮、2，3-戊二酮或2，2′，6，6′-四甲基-3，5-庚二酮(如下所示)：

9.根据权利要求1的方法，所述方法还包括在将所述铜源和所述配体加入到所述反应混合物中之前将它们进行混合的步骤。

10.根据权利要求8的方法，其中所述铜源包括CuBr。

11.根据权利要求1的方法，其中所述铜源包括CuBr；所述配体为2，2′，6，6′-四甲基-3，5-庚二酮；所提供的所述配体的量为两摩尔当量每摩尔铜；并且所述CuBr在存在水和空气的情况下与所述配体结合。

12.根据权利要求1的方法，其中碱包括Li、Na、K、Mg或Ca中的一个或多个的水溶性氢氧化物、磷酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐中的一种或多种。