[发明专利]聚缩醛树酯组合物及其成型品无效
申请号: | 200780043831.5 | 申请日: | 2007-11-20 |
公开(公告)号: | CN101541884A | 公开(公告)日: | 2009-09-23 |
发明(设计)人: | 长谷宽之 | 申请(专利权)人: | 宝理塑料株式会社 |
主分类号: | C08L59/00 | 分类号: | C08L59/00;C08K3/22;C08K5/09;C08K5/098;C08K5/13;C08K5/20;C08K5/29;C08K5/3477;C08K5/39 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 吴 娟;李平英 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚缩醛树酯 组合 及其 成型 | ||
技术领域
本发明涉及具有优异的加工性和稳定性、其成型品的甲醛生成量得到显著抑制、并且也可防止配合成分渗出的聚缩醛树脂组合物。
背景技术
聚缩醛树脂具有各种优异的特性,其成型品在广大领域中应用,但由于其化学结构上的特征,具有在加热氧化气氛下或酸性或碱性条件下容易分解的性质。因此,聚缩醛树脂的课题有提高热稳定性、抑制成型加工过程或成型品的甲醛生成。热稳定性低,则在挤出或成型等加工步骤中聚合物由于加热而分解,产生与模具的附着物(模具沉积物),或者成型性或机械物性等降低。另外,分解产生的甲醛具有化学活性,通过氧化形成甲酸,对于聚缩醛树脂的耐热性产生不良影响。如果将甲醛生成量多的聚缩醛树脂应用于电气·电子仪器的部件等中,则产生的甲醛或其氧化物甲酸腐蚀金属触点部件、或由于有机化合物的附着而引起变色或触点不良。另外,在常规使用条件下,由聚缩醛树脂成型品产生的甲醛极微量,但是产生的甲醛本身会成为污染部件组装步骤的作业环境或最终产品的使用环境的一个因素。
因此,为了使聚缩醛树脂稳定,配合抗氧化剂或其它稳定剂。已知聚缩醛树脂中添加的抗氧化剂有具有空间位阻的酚化合物(受阻酚)、具有空间位阻的胺化合物(受阻胺)等,其它稳定剂使用三聚氰胺、聚酰胺、碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物等。通常,抗氧化剂与其它稳定剂组合使用。但是,只是将上述常用的稳定剂配合在具有常规的甲醛品质的聚缩醛树脂中,则难以大幅降低产生的甲醛、特别是由成型品产生的甲醛。
为了解决上述问题、降低甲醛的生成量,有人公开了配合有各种化合物的聚缩醛树脂组合物。
例如公开了以下聚缩醛树脂组合物:含有聚缩醛树脂和尿囊素化合物的聚缩醛树脂组合物[日本特开平10-182928号公报(权利要求1)];含有聚缩醛树脂和含环状氮的化合物(肌酸酐等胍基乙酸内酰胺或其衍生物)的聚缩醛树脂组合物[日本特开平11-335518号公报(权利要求1)];含有聚缩醛树脂、选自聚亚烷基二醇、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺和脂肪酸金属盐的至少一种加工稳定剂、选自尿素或其衍生物以及脒衍生物的至少一种抑制剂的聚缩醛树脂组合物[日本特开平12-26704号公报(权利要求1)];由聚缩醛树脂、受阻酚类化合物、具有三嗪环的螺化合物、选自加工稳定剂和耐热稳定剂的至少一种构成的聚缩醛树脂组合物[日本特开2003-113289号公报(权利要求1)];在聚缩醛树脂中配合作为稳定剂的苯胍胺等胍胺衍生物所得的聚缩醛树脂组合物[日本特开昭62-190248号公报]等。
在日本特开2005-112995号公报中还公开了由特定末端基团的聚缩醛共聚物和甲醛抑制剂构成的聚缩醛树脂组合物,甲醛抑制剂公开了胍胺化合物、尿素类化合物、羧酸酰肼类化合物等。
发明内容
根据日本特开平10-182928号公报(权利要求1)、日本特开平11-335518号公报(权利要求1)、日本特开平12-26704号公报(权利要求1)、日本特开2003-113289号公报(权利要求1)、日本特开昭62-190248号公报和日本特开2005-112995号公报中所公开的技术,可减少由聚缩醛树脂产生甲醛。但是,为了显著降低甲醛的生成,必须较大量地添加配合成分,难以避免配合成分从所得组合物或其成型品中渗出而发生外观不良等问题。特别是极难获得在高温高湿下配合成分的渗出得到抑制的树脂材料。另外,使用如日本特开2005-112995号公报所述的特定末端基团的聚缩醛共聚物,对于降低甲醛的生成有效,但是有进一步助长配合成分的渗出的倾向。
本发明的目的在于:提供可将由成型品产生的甲醛抑制在极低水平、且配合成分的渗出得到抑制的聚缩醛树脂组合物。
为实现上述目的,开发可将由成型品产生的甲醛抑制到极低水平、且配合成分的渗出得到抑制的聚缩醛树脂材料,本发明人进行了深入的研究,结果发现了以下的意外作用:以具有特定末端基团特性的聚缩醛共聚物作为基体树脂,选择要配合的稳定剂成分,同时结合使用异(硫)氰酸酯化合物,由此大幅降低了由成型品产生的甲醛,并且配合成分的渗出也得到显著抑制,从而完成了本发明。
即,本发明涉及聚缩醛树脂组合物及其成型品,该聚缩醛树脂组合物中,
相对于100重量份(A)聚缩醛共聚物,该共聚物中半缩甲醛末端基团量为1.0mmol/kg以下,甲酰基末端基团量为0.5mmol/kg以下,不稳定末端基团量为0.5重量%以下,
含有0.01-3重量份(B)受阻酚类抗氧化剂,
0.05-1重量份(C)选自胍胺化合物和三嗪化合物的至少一种化合物,
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