[发明专利]聚烯烃的制造方法和聚烯烃以及线型低密度聚乙烯制造原料用1-己烯

说明书

技术领域

本发明涉及聚烯烃的制造方法和聚烯烃以及线型低密度聚乙烯制造 原料用1-己烯。

背景技术

作为聚烯烃的制造方法，有使用了催化剂的方法。在使用例如1-己 烯作为原料烯烃的情况下，得到的是线型低密度聚乙烯(LLDPE)。

另一方面，作为1-己烯的制造方法，已知有使用了铬系催化剂的乙 烯三聚化反应，作为铬系催化剂，代表性的是由至少铬化合物(a)、含氮 化合物(b)、含铝化合物(c)和含卤素化合物(d)的组合构成的铬系催化剂(例 如参见专利文献1)。

乙烯的三聚化反应在反应溶剂的存在下进行，反应结束后，在蒸馏 塔进行处理，从而从反应溶剂中分离回收所得到的1-己烯，在1-己烯中 有时含有微量的有机卤化物。

以往，1-己烯中的有机卤化物可能会对线型低密度聚乙烯制造用催 化剂(单活性中心催化剂)造成不良影响，因此要除去这些有机卤化物。作 为除去有机卤化物的方法，以往已知多种方法，例如有使用离子交换树 脂的方法(参见专利文献2)；使用氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、 活性粘土等吸附剂的方法(参见专利文献3)。另外，作为能够在温和条件 下除去有机卤化物的改良方法，已知有使用细孔径为5以上的沸石作 为吸附剂的方法，通过该方法，能够将1-己烯中的2-氯丁烷除去到0.1重 量ppm以下(以氯原子换算，为0.04重量ppm以下)(参见专利文献4)。

专利文献1：日本特开平11-060511号公报

专利文献2：日本特开昭53-103411号公报

专利文献3：日本特开昭57-183726号公报

专利文献4：日本特开平3-99024号公报

发明内容

但是，根据本发明人的认识，惊喜地发现1-己烯中的有机卤化物对 催化剂不总是带来不良影响，在特定的含量下，其提高催化剂的活性。本 发明是基于这种认识完成的，包括三个相关的发明，各发明的要点如下。

即，本发明的第1要点在于一种聚烯烃的制造方法，其特征在于， 在催化剂的存在下，通过原料烯烃的聚合反应制造聚烯烃时，以卤原子 换算，有机卤化物相对于该原料烯烃的浓度为0.05～10重量ppm。

本发明的第2要点在于一种聚烯烃，其特征在于，以卤原子换算， 其含有0.005～1重量ppm的有机卤化物，本发明的第3要点在于一种线 型低密度聚乙烯制造原料用1-己烯，其特征在于，以卤原子换算，该1- 己烯含有0.05～10重量ppm的有机卤化物。

即，本发明的要点在于下述的(1)～(11)。

(1)一种聚烯烃的制造方法，其特征在于，在催化剂的存在下，通过 原料烯烃的聚合反应制造聚烯烃时，以卤原子换算，有机卤化物相对于 该原料烯烃的浓度为0.05～10重量ppm。

(2)如(1)所述的制造方法，其中，使用1-己烯作为原料烯烃，并且 以卤原子换算，有机卤化物相对于1-己烯的浓度为0.05～10重量ppm。

(3)如(2)所述的制造方法，其中，所述1-己烯是通过使用了铬系催 化剂的乙烯三聚化反应得到的，所述铬系催化剂由铬化合物(a)、含氮化 合物(b)、含铝化合物(c)和含卤素化合物(d)的组合构成。

(4)如(1)～(3)中任一项所述的制造方法，其中，所述有机卤化物是 不饱和有机卤化物。

(5)如(4)所述的制造方法，其中，所述不饱和有机卤化物是卤化烯烃。

(6)一种聚烯烃，其特征在于，以卤原子换算，其含有0.005～1重 量ppm的有机卤化物。

(7)如(6)所述的聚烯烃，其是线型低密度聚乙烯。

(8)一种线型低密度聚乙烯制造原料用1-己烯，其特征在于，以卤 原子换算，该1-己烯含有0.05～10重量ppm的有机卤化物。

(9)如(8)所述的1-己烯，其中，1-己烯是通过使用了铬系催化剂的 乙烯三聚化反应得到的，所述铬系催化剂由铬化合物(a)、含氮化合物(b)、 含铝化合物(c)以及含卤素化合物(d)的组合构成。

(10)如(8)或(9)所述的1-己烯，其中，1-己烯中含有的有机卤化物是 不饱和有机卤化物。

(11)如(10)所述的1-己烯，其中，不饱和有机卤化物是卤化烯烃。